A simple molecular theory of mixtures is formulated based on the nonrandom two-fluid lattice-hole theory of fluids. The model is applicable to mixtures over a density range from zero to liquid density. Pure fluids can be completely characterized with only two molecular parameters and an additional binary interaction energy is required for a binary mixture. The thermodynamic properties of ternary and higher order mixtures are completely defined in terms of the pure fluid parameters and the binary interaction energies. The Quantitative prediction of vapor-liquid, and solid-vapor equilibria of various mixtures are demonstrated. The model is useful, in particular, for mixtures whose molecules differ greatly in size. For real mixtures, satisfactory agreements are resulted from experiment. Also, the equation of state (EOS) is characterized well, even the liquid-liquid equilibria behaviors of organic mixtures and polymer solutions with a temperature-dependent binary interaction energy parameter.
Densities (ρ) for binary mixtures of ethanol (1) + diisopropyl ether (DIPE) or cyclohexane or alkane (C6-C9) (2) were measured at 298.15 K, 308.15 K and 318.15 K. The excess molar volume (VEm) of binary mixtures was calculated using ρ data and correlated with Redlich-Kister polynomial equation. The VEm values for binary mixtures of ethanol (1) + cyclohexane or n-alkane (C6-C9) (2) were positive, whereas for ethanol (1) + DIPE (2) these were negative. The magnitude of VEm values follows the order: cyclohexane > n-nonane > n-octane > n-heptane > n-hexane > DIPE. The VEm values have been interpreted qualitatively and also quantitatively in terms of Flory-Treszczanowicz-Benson (FTB) model and Prigogine-Flory-Patterson (PFP) theory. The values VEm predicted using FTB model agree well with experimental VEm values at all mole fractions. But the PFP theory describes well VEm data in ethanol-rich region (x1 > 0.5) for all binary mixtures and is able to predict the sign of VEm vs x1 curve for ethanol-lean region (x1 < 0.5) except for ethanol (1) + nonane (2) mixtures.
Ultrasonic velocity and density measurements have been undertaken for a number of binary liquid mixtures involving different commercial solvent extractants, LIX reagents. The binary mixtures under investigation have been classified under two categories such as polar-polar, and polar-non-polar types. Different theories and relations such as Schaaff's Collision Factor Theory (CFT), Nomoto's relation (NOM), and Van Dael & Vangeel ideal mixing relation (IMR) have been used to evaluate the velocity theoretically for all these binary systems. The relative merits of afore-mentioned theories and relations compared to experimental values of velocity have been discussed in terms of percentage variations. However, the CFT and Nomoto's relation show better agreement with the experimental findings than the ideal mixing relation for all the systems under investigation.
Further validity of the significant structure theory has been tested by calculating the viscosities of binary mixtures-three pairs of $C_6H_6(1)+C_6H_{12}\;(2),\;CCI_4\;(1)+C_6H_6{2}and\l;CCI_4(1)+C_6H_{12}(2)$-and also by calculating the viscosities of n-$C_5H_{12}\;and\;n-C_6H_{14}$ in the pressure range of 1 bar to 4000 bars. The results are quite satisfactory for both cases and provide another evidence for the validity of the significan structure theory.
In this research, the finite element analysis of piezocone penetration and dissipation tests have been conducted using the anisotropic elastoplastic-viscoplastic bounding surface model in the Updated Lagrangian reference frame for the large deformation and finite strain nu\ature of piezocone penetration. Accordingly, virtual work equation and corresponding finite element equations have been reformulated. Theory of mixtures has been incorporated to explain the behavior of the sol. It has been observed that the viscoplastic part of the soil model affected the whole formulation. The results of the finite element analysis have been compared and investigated with the experimental results. The formulations and the results are described in part 'I' and part 'II', respectively.
Fiber mats were made at various density levels, using fibers from papermill sludge, ricestraw and various mixtures of the two. The paper mill sludges were collected from Moorim Papermill Co, and Jeonjoo Papermill Co. They were soaked in the liquid sulfur compounds, sulfur-tall oil and sulfurpolyester compounds, and made into fiber-reinforced, sulfur-based composition board. Under optimum conditions of fiber mat preparation and saturation with molten sulfur and modified sulfur, the Young's moduls of the manufactured tiber-reinforced composition board are superior to those of conventional wood-based composition boards. For example, the moduli of elasticity of the composition board made from papermill sludge, with a density of 0.40gm/$cm^3$, were greater than 1,400,000psi as compared 800,000psi for high density hardboard(1.28gm/$cm^3$). The modulus of rupture of the best reinforced composition board manufactured was over 9000psi, comparable to 6000psi of high density hardboard. The proposed Bryant and Lee's theory, "Modified Rule of Mixtures" can be applicable to the nonoriented and short fibrous composition board, when it was modified from "Rule of Mixtures" established by Paul an Jones, and supplemented by Smith and Cox's theory, In the Bryant and Lee's theory of $E_c=\frac{1}{3}aE_fV_f+bE_mV_m$, the constants "a" and "b" for the composition boards made from papermill sludge and the mixtures of ricestraw and the sludge were identified to be in the ranges of 3.29~3.54 and -2.47~-2.80 respectively.
The lattice-fluid theory are adopted for modeling the phese equilibria in supercritical fluids, In order to investigate effects of the nonrandom distribution of holes in mixtures on the phase equilibria, the equation of state and the chemical potential of the binary miture are formulated with taking into account nonrandomness of holes distributions in the fluid mixture. The relations of phase equilibria formulated in this work are tested through predictions of solubility of heavy solids in supercritical fluids and predictions of high pressure phase equilibria of binary mixtures. Results obtained exhibit that the lattice fluid model with assumptions of nonrandomness of hole distributions is successful in quantatively mideling the phase equilibria of mixtures of molecules of dissimilar sizes, specifically solids-supercritical fluid mixtures.
We review SAFT equation of state (EOS) which is based on TPT theory and statistical-mechanical principles, and confirm that it can be used as a useful tool to predict vapor-liquid phase equilibria of associating fluid mixtures. We examine theoretical structure of PC-SAFT EOS in great detail, and then assess the applicability and performance of the EOS while applying it to various mixtures containing nonpolar components, polar components and associating components in a stage-wise manner. In contrast to the conventional engineering EOS, PC-SAFT EOS can accurately predict nonideal behaviors of those mixtures without using semi-empirical binary interaction parameter. This is because the SAFT theory is based on a rigorous theoretical framework at molecular level which effectively accounts for various intermolecular interactions, and it thus provides substantial benefits in applying the SAFT EOS to complex thermodynamic phenomena of multi-component mixtures.
Intermolecular interactions were studied for binary mixtures of 2-propanol + cyclohexane, n-hexane, benzene, toluene, o-, m- and p-xylenes by measuring ultrasonic speeds (u) over the entire range of composition at 298.15 K and 308.15 K. From these results the deviation in ultrasonic speed was calculated. These results were fitted to the Redlich-Kister equation to derive the binary coefficients along with standard deviations between the experimental and calculated data. Acoustic parameters such as excess isentropic compressibility ($K_s^E$), intermolecular free length ($L_f$) and available volume ($V_a$) were also derived from ultrasonic speed data and Jacobson's free length theory. The ultrasonic speed data were correlated by Nomoto's relation, Van Dael's mixing relation, impedance dependence relation, and Schaaff's collision factor theory. Van Dael's relation gives the best prediction of u in the binary mixtures containing aliphatic hydrocarbons. The ultrasonic speed data and isentropic compressibility were further analyzed in terms of Jacobson's free length theory.
Communications for Statistical Applications and Methods
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v.21
no.1
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pp.81-91
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2014
This study derives the characteristic functions of (multivariate/generalized) t distributions without contour integration. We extended Hursts method (1995) to (multivariate/generalized) t distributions based on the principle of randomization and mixtures. The derivation methods are relatively straightforward and are appropriate for graduate level statistics theory courses.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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