폴리우레탄 수지의 염색성을 향상시키기 위하여 염착좌석을 갖는 저분자량의 디올류를 쇄연장제로 활용하였다. 쇄연장제와 폴리올의 종류를 변화시키고, 또한 하드세그멘트 (HS)/소프트세그멘트 (SS) 비율을 변화시키면서 폴리우레탄 수지를 합성하였다. HS/SS가 1.4이고, dimethylolpropionic acld(DMPA), N-butyldiethanolamine(BDEA)를 염착좌석용 쇄연장제(DCE)로 활용한 경우 반응의 불균일성으로 인하여 기계적 물성이 좋지 못하였으며, 특히 에스테르계 폴리올인 poly(butylene/ethylene adipate) glycol(PBEAG)로 합성한 경우 내가수분해성이 현저히 저하되었다. 그러나 DCE로 N-methyldiethanol amine(MDEA)를 사용하고 HS/SS를 1.3으로 조절한 경우 기계적 물성과 염색성이 향상되었으며, MDEA를 선형 쇄연장제(CE)인 1,4-butanediol(1,4-BD)과 에테르형 폴리올인 poly[oxyteramethylene] glycol(PTMG)과 반응시킨 경우 기계적 물성과 내가수분해성이 현저하게 향상되었다. 특히 분자설계적 측면에서 DCE를 HS와 SS내의 배분과 1,6-hexanediol(1,6-HD) 및 neopentylglycol(NPG)과의 공쇄연장으로 초기탄성률, 인장강도, 신장률을 제어 할 수 있음을 알 수 있다.
Polyurethane elastomers are segmented cocoplymer with an [HS]n-type structure. Typically, these materials are two-phase systems, prepared from relatively polar and stiff component called the hard segment(H) and relatively flexible component known as the soft segment(S). Diisocyanate and chain extender together form the hard segment, which is dispersed within a matrix of the soft segment, composed of the macrodiolos.(omitted)
Bio-based polyester polyols were synthesized using esterification with azelaic acid, sebacic acid, and 1,3-propanediol. Polyurethanes were prepared using chain extenders (1,4-Butanediol, 1,3-Propanediol, and isosorbide) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate with a mixing ratio of 1:1:1.1. Subsequently, the properties of the polymers prepared using the different chain extenders were compared. The synthesis of polyurethane was confirmed by FT-IR, TGA, and GPC. The mechanical properties (hardness, ball rebound, and tensile strength) of the materials were analyzed using shore A tester, taber abrasion, and UTM. heat, chemical, and water resistances of the prepared materials were measured by comparing the tensile strengths according to external changes.
본 연구에서는 폴리우레탄 엘라스토머 합성 시 사용되는 폴리올, 사슬 연장제, 이소시아네이트에 따른 물성 변화를 알아보았다. 폴리우레탄 엘라스토머 합성시 poly(tetramethylene) glycol을 사용하였을 경우가 인라인 스케이트 휠의 요구물성을 만족하였다. 사슬 연장제의 함량이 증가함에 따라 인장강도와 경도는 증가하였으나, 신율은 감소하는 경향을 나타내었다. 또한 방향족 이소시아네이트의 종류에 따른 평가 결과 bulky한 구조보다는 상대적으로 유연한 구조를 가지고 있는 이소시아네이트가 우수한 물성을 나타내었다.
This study surveyed on the synthesis of one-step type hydrophilic non-porous PU resin and the physical property of the coated fabric for the garment. Three kinds of chain extender such as MEG, 1,4-BD and NPG were used for the preparation of one-step type hydrophilic non-porous PU resin in order to examine the effect of chain extender on the physical properties of PU-coated fabric. And the effects of isocyanate on the physical properties of PU coated fabric were surveyed by mixing with various TDI and MDI ratios. In addition, the physical properties of the coated fabric treated with one-step type hydrophilic non-porous PU resin were examined according to the pre-treatment conditions such as cire finishing. Finally, the washing durability of the coated fabrics was assessed. The coated fabrics treated with PU resin synthesized with PEG1000, MEG and TDI/MDI (6/4) showed the best physical properties. Considering the pre-treatment conditions, best performance of hydraulic pressure, water vapor permeability, and water repellency were obtained with top roller rotation ratio of 150% under 50 ton pressure at $170^{\circ}C$.
자가유화방식의 수분산 폴리우레탄의 경우, 이온성 그룹이 포함된 프리폴리머를 중화시켜 수분산시킨 후 분자량을 증가시키기 위해 사슬연장을 하게 된다. 본 연구에서는 아민계 사슬연장제를 사용하여 사슬연장 시 연속상의 pH의 변화를 관찰하였으며, 이온성 그룹의 함량, 사슬연장제의 사슬 길이와 투입 속도 등과 같은 공정 변수에 따른 최적의 사슬연장 정도와 사슬연장 시 평균 입도 변화를 분석하였다. 투입되는 사슬연장제의 농도가 증가함에 따라서 연속상의 pH가 증가하게 되고, 사슬연장 정도에 따른 pH 변화곡선의 변곡점으로부터 최적의 사슬연장제 함량을 결정하였다. 사슬연장제 투입 속도에 따른 평균 입도 크기 변화의 경우, 초기 사슬연장전의 평균 입자 크기는 거의 비슷하다가 최종 사슬연장이 끝난 후에 사슬연장제 투입 속도가 빠른 쪽의 평균 입도 크기가 증가한다는 사실이 관찰되었다. 이온성 그룹의 함량이 증가할수록 친수성기의 농도가 증가하므로 평균 입도 크기는 감소한다. 사슬연장제의 사슬 길이의 영향이 최적의 사슬연장 정도를 결정하는데 큰 영향은 미치지 않고, 사슬의 길이가 긴 아민류를 사용하였을 시 입자와 입자 사이에서 사슬연장 반응을 통해 입자의 크기가 크게 증가하는 경향이 관찰되었다.
본 연구에서는 저독성 용제에 용해도가 있는 열가소성 폴리우레탄(TPU, Thermoplastic Polyurethane)을 합성하고 폴리우레탄 합성시 사용되는 사슬연장제 및 NCO/OH 비에 따른 물성 변화를 알아보았다. 또한 합성된 열가소성 폴리우레탄을 이용하여 난접착재질용 저독성 프라이머를 제조하고 접착특성을 알아보고자 하였다. TPU 합성시 r(NCO/OH) = 2.0 이상인 경우에는 폴리올 및 이소시아네이트의 종류에 관계없이, 저독성 용제에 용해도가 저하되는 결과를 나타냈으며, non polar한 구조를 가지고 있는 접착증진제보다는 polar한 구조를 가지고 있는 접착증진제의 접착력이 우수하게 나타났다.
Gas-Permeable polymeric membranes containing carboxyl groups which are suitable for enzyme immobilization were investigated in order to use them as gas electrode membranes in biosensors. Carboxylated polyurethane (CPU) was synthesized via a reaciton between 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid as a chain extender and prepolymers prepared from polycarprolactone(Mn=2,000) and 4,4'-diphenylmethane diisocynate. It was difficult to prepared membranes from the pure CPU because of its high elasticity and cohesion. However, transparent free-standing membranes were easily prepared from the blend solution of CPU and carboxylated poly(vinyl chloride)(CPVC) in tetrahydrofuran. Both elasticity and cohesion of the CPU/CPVC membranes were decreased with increasing the content of CPVC. DSC experiment suggests that CPU and CPVC may be well mixed. Permeability coefficients for O₂and CO₂(Po₂and Pco₂)in the membranes increased as the proportion of CPU increased. The addition of dioxtyl phthalate(DOP), a plasticizer, significantly enhanced the Po₂and Pco₂which were 4,4 and 30 barrer, respectively, in the CPU/CPVC(80/20 wt/wt) membranes containing 20% of DOP at 25℃ and 100psi. Thus this type of membranes may have a potential for the use as gas electrode membranes in biosensors.
Transactions on Electrical and Electronic Materials
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제14권6호
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pp.317-320
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2013
Partial discharge resistance for the epoxy systems with two diluents was investigated in the rod-plane electrodes arrangement, and the effect of electric frequency on the partial discharge resistance was also studied. Diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) type epoxy was used as a base resin, and 1,4-butanediol diglycidyl ether (BDGE) or polyglycol (PG) as a reactive diluent was introduced to the DGEBA system, in order to decrease the viscosity of the DGEBA epoxy system. BDGE was acted as a chain extender, and PG acted as a flexibilizer, after the curing reaction. To measure the partial discharge resistance, 5 kV alternating current (ac) with three different frequencies (60, 500 and 1,000 Hz) was applied to the specimen in a rod-plane electrode arrangement, at $30^{\circ}C$. PG had a good effect, while BDGE had a bad effect on the partial discharge resistance of the DGEBA system, regardless of the electric frequency.
음이온기를 갖는 카보네이트형 폴리우레탄을 NCO-말단 프레폴리머법으로 제조하여 이를 제막하고 에탄올수용액분리 성능을 검토하였다. 우레탄수지의 물성을 향상시키기 위해 카보네이트형 폴리올(PTMCG)을 사용하였고, 친수성 향상에는 사슬연장제로 ${\alpha}^{\prime},{\alpha}^{{\prime}{\prime}}$-dimethylpropionic acid를 이용하였으며, trimethylamine으로 우레탄 사슬내의 카르복실기를 이온화시켰다. 우레탄 사슬내의 음이온기 형성을 확인하기 위해 모델반응을 실시하여 IR 분광분석을 행하였으며, 합성한 우레탄수지의 IR 스펙트럼과 비교하였다. 사슬연장제와 폴리올의 반응몰비율이 3:1에서 5:1인 범위에서는 hard segment의 농도, 수소결합 등이 우레탄수지의 물성을 기여하고 있음을 알 수 있었다. DSC에 의한 열분석결과 카르복실기를 함유한 카보네이트형 폴리우레탄수지(PU)는 $Tg-25^{\circ}C$ 및 Tm $45^{\circ}C$의 값을 갖는 것으로 나타났으며, 이를 이온화하여 사슬내에 음이온성기를 갖게한 카보네이트형 폴리우레탄수지(APU)의 경우 PU 수지보다 $8{\sim}10^{\circ}C$ 정도씩 낮은 온도 영역으로 전이되는 경향을 나타내었다. PU 및 APU 수지를 용매로 N, N-dimethylformamide(DMF), 가교제로 hexamethylene diisocyanate(HMDI)를 사용하여 캐스팅법으로 투과증발막을 제조하였다. 팽윤도 측정결과 혼합물중 에탄올농도에 따라 증가하는 경향을 나타내었고, 가교를 통하여 막의 팽윤도를 조절하였으며, 이를 투과증발에 응용한 결과 선택도 2.3~9.8, 투과유량 $27{\sim}79.5g/m^2hr$를 갖는 것으로 나타났다. 또한 폴리올의 분자량을 2,000에서 1,000으로 줄임으로 분리성능을 향상시킬 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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