Park, Sung-Il;Lee, Sang-In;Hong, Soon-Jik;Cho, Kuk-Young
Macromolecular Research
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제15권5호
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pp.418-423
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2007
A methacrylate copolymer based on isobornyl methacrylate (IBMA) and methyl methacrylate (MMA) was synthesized in an aqueous suspension via free-radical polymerization. The potential of this copolymer as a heat-resistant optical polymer is also discussed. 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy-2-ethyl hexanoate and n-octyl mercaptan were used as the initiator and chain transfer agents, respectively. The effect of IBMA on the properties of the copolymer was investigated. The composition of the copolymer was analyzed using $^1H-NMR$, and the heat resistance by measuring the glass transition temperature, which exhibited a linear dependency on the IBMA content in the copolymer. Variation of the chain transfer content used in the synthesis step was effective for the optimization of the copolymer for practical use.
현탁중합에 의한 폴리(메틸 메타크릴레이트)((poly(methyl methacrylate)(PMMA))/은 미세입자 제조시 사용된 은 나노입자가 중합속도 및 PMMA 미세입자의 형태에 미치는 영향을 고찰하였다. 은 나노입자의 친수성 정도 는 중합속도 및 PMMA/은 미세입자의 형태에 큰 영향을 주었다. 개질된 은 나노입자를 이용하여 중합한 경우에 중합 속도가 약간 증가하였다. 중합온도가 낮음에도 불구하고 85% 이상의 전환율을 가지는 PMMA/은 미세입자를 제조할 수 있었다. 사용된 은 나노입자 표면의 친수성 정도에 따라 중합 후 미세입자의 표면은 볼록한 모양과 오목한 모양의 입자가 제조되었다. 친수성 정도가 감소된 은 나노입자를 이용하여 현탁중합된 미세입자가 안정적인 나노복합체를 형성하였다.
This article has investigated the spatial distribution of the solid particles in polymerization reactors using CFD analysis (FLUENT v. 6.2.1). The suspension of the solids in stirred reactors is affected by a number of parameters including particle diameter, vessel shape, impeller size, impeller speed, and rotating direction of stirrer. The degree of solids suspension in the vessel was quantified with a statistical average value, ${\sigma}^2$. The best stirring conditions were determined based on ${\sigma}^2$, which was found to depend on the vessel bottom shape.
Vinyl acetate monomer can be polymerized through bulk, solution, emulsion, and suspension polymerization processes. However, in the preparation of PVA from bulk or solution polymerization, there are several technical limitations for obtaining high yield and high molecular weight simultaneously. Thus, the improvement of polymerization method is necessary to prepare the PVA with high yield and high molecular weight because that the difficulty in control of high viscosity and in removal of the heat of polymerization, which might lead to side reactions like branching. (omitted)
Sorbitan ester(Span)와 2,2'-azobis(2-methyl propionamidine) dihydrochloride(AIBA)를 각각 입자안정제와 개시제로 사용하여 cyclohexane 분산매에서 acrylamide (AM)의 역상 현탁중합을 다양한 중합 조건하에서 수행하여 생성되는 poly(acrylamide)(PAM) 현탁입자의 입자경, 평균분자량, 수용화도 등을 조사하였다. 일반적으로 PAM 현탁입자경은 입자안정제의 농도, 진탕속도, 수용상 성분 중 물의 양이 증가함에 따라, 또는 개시제의 농도, 중합 온도가 감소함에 따라 감소하였다. PAM 현탁중합체의 평균분자량은 단량체의 농도, 입자안정제의 농도가 증가함에 따라, 또는 개시제의 농도, 중합 온도, 수용상 성분중 물의 농도가 감소함에 따라 증가하였다. 본 연구에서 얻어진 PAM 현탁입자는 구슬형의 약 2 ~ 50 ${\mu}$m 범위의 입자경과 약 800 ~ 1200만의 중량평균분자량을 나타내었다.
현탁중합법을 이용하여 카본블랙을 함유하는 폴리뷰틸메타크릴레이트 복합체 입자를 합성하였다. 물을 반응매체로 선택하고 소수성실리카를 안정제로 azobisisobutyronitrile (AIBN)을 개시제로 선택하였다. 안정제의 농도는 물에 대하여 0.67 중량%에서 2.55 중량%까지 변화시켰으며, 개시제는 단량체에 대하여 0.25 중량%에서 3.00 중량%까지 변화시키면서 반응역학에 미치는 영향을 조사하였다. 모든 반응은 75$^{\circ}C$에서 진행하였다. 안정제의 농도는 반응속도에 무관하였으나, 개시제의 증가는 반응속도를 증가시켰다. 카본블랙을 단량체에 대하여 1, 3 및 5 중량% 유입하는 경우 반응전환율은 단계적으로 감소하였다. 폴리뷰틸메타크릴레이트 복합체 입자의 입경은 5-30 ${\mu}m$로 관찰되었다. 유리전이온도는 카본블랙의 유입 및 개시제, 안정제의 농도에 무관하게 23.8-24.7$^{\circ}C$로 측정되었다.
Crosslinked spherical polystyrene particles with a particle diameter of 200-500 ㎛ were synthesized by using suspension copolymerization of styrene and divinylbenzene, and the effect of divinylbenzene content, poreforming agent on their spherical formation, thermal stability, specific surface area, and carbonization characteristics were examined. The spherical copolymer beads were collapsed during carbonization up to 45% of divinylbenzene content. Toluene was used as pore-forming agent since it is more soluble in monomer phase rather than dispersion media during suspension polymerization, and the specific surface area and total pore volume increased with content of pore-forming agent.
암모니아수 또는 트리에틸아민(TEA)을 촉매로 사용하여 페놀과 포름알데히드로부터 구형 페놀수지를 페놀:포름알데히드=1:1~1:4의 몰 비로 $98^{\circ}C$에서 현탁중합을 통해 합성하였고, 이를 $700^{\circ}C$의 질소 환경에서 탄화시켜 구형 탄소입자를 형성하였다. 현탁중합으로 형성된 구형 페놀수지의 열적 특성으로부터 후경화가 필요함을 확인하였다. 현탁중합의 최적조건을 결정하기 위하여 페놀/포름알데히드(P/F)의 몰 비, 촉매의 pH, 안정제의 분자량이 구형 페놀입자의 크기와 수율에 미치는 영향을 나머지 변수를 고정시킨 상태에서 조사하였다. P/F 몰 비에 따라 형성되는 입자 크기는 증가하는 반면 수득율은 감소하는 것을 확인하였고, 촉매의 pH가 클수록 큰 입자가 형성되며, 또한 안정제의 분자량은 입도분포보다는 수득율에 더 큰 영향을 미치는 것을 확인하였다. 또한 후경화를 거쳐 얻어진 구형 페놀수지의 열안정성을 TGA를 통하여 조사하였으며, P/F 몰 비가 높은 경우는 dibenzyl ether의 존재로 인하여 후경화 이후에도 $220^{\circ}C$의 중량감소가 여전히 존재하며, 반면에 P/F 몰 비가 낮은 경우는 $220^{\circ}C$ 이후 $400^{\circ}C$에 걸쳐 꾸준한 중량감소가 일어나는 것으로부터 P/F 몰 비가 1:2인 경우가 열안정성이 가장 우수함을 확인하였다.
물을 반응매체로 하고 카본블랙을 함유하는 폴리스티렌 복합체를 현탁중합법을 이용하여 입자형태로의 합성을 시도하였다. 안정제로는 소수성 실리카를, 개시제로는 지용성 안정제인 azobisisobutyronitrile (AIBN)을 선택하였다. 반응은 $75^{\circ}C$로 고정하였다. 안정제의 농도를 물에 대하여 $0.17{\sim}3.33wt%$까지 변화시킨 결과 1.67 wt%에서 최소 평균입경인 $7.96{\mu}m$의 입자가 형성되었다. 가교제인 divinylbenzene(DVB)은 단량체에 대하여 $0.1{\sim}1.0wt%$까지 변화시킨 결과 가교제의 농도가 증가함에 따라 입자간의 응집이 발생하며 평균입경이 크게 증가하였다. 카본블랙의 농도가 단량체에 대하여 1.0 wt%에서는 단량체만으로 구하여진 입자의 입경에 비하여 평균입경이 큰 폭으로 증가하였다. 이는 혼합물이 분산에 필요한 최소점도에 미치지 못하며 균일한 분산이 이루어지지 못한 결과 발생한 것으로 사료된다. 단량체 대비 3.0 wt% 카본블랙 혼합물의 경우에는 혼합물의 점도 증가로 인한 분산의 향상으로 평균입경이 감소하였다. 이 두 농도의 경우 중합반응 이전의 혼합물의 예비입자 및 중합반응 후의 고분자복합체 입자의 입경은 유사한 경향을 나타내었다. 카본블랙의 농도가 단량체 대비 5.0 및 7.5 wt%에서는 혼합물의 점도가 큰 폭으로 상승하고 그 결과 균일한 분산이 이루어지며 예비입자의 평균입경은 감소하였으나, 중합반응 과정에서 입자응집 현상이 발생하며 고분자 복합체의 평균입경은 다시 증가하였다.
Molecularly imprinted microsphere for chloramphenicol (CAP) with high adsorption capacity and excellent selectivity is prepared by aqueous suspension polymerization, in which chloramphenicol is used as template molecule and ethyl acetate as porogen. The CAP-imprinted microspheres are used as high performance liquid chromatography (HPLC) stationary phase and packed into stainless steel column ($150mm{\times}4.6mm$ i.d.) for selective separation of chloramphenicol. HPLC analysis suggests that chloramphenicol can be distinguished from not only its structural analogs but also other broad-spectrum antibiotic such as erythromycin and tetracycline. In addition, the binding experiments of CAP-imprinted microspheres are carried out in ethanol/water (1:4, V:V), the results indicate that the maximum apparent static binding capacity of molecularly imprinted microspheres is up to 66.64 mg $g^{-1}$ according to scatchard model.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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