Tautomerism of pyrimidine base cytosine has been comparatively examined on nanoparticle and roughened plate surfaces of silver, gold, and copper by surface-enhanced Raman scattering (SERS). The SERS spectrum was found to be different depending on the metals and their substrate conditions suggesting the dissimilar population of various tautomers of cytosine on the surfaces. The ab initio calculations were performed at the levels of B3LYP, HF, and MP2 levels of theory with the LanL2DZ basis set to estimate the energetic stability of the tautomers with the metal complexes as well as the gas phase state. The amino group and N3-coordinated tautomer was predicted to be more favorable for bonding to Au, whereas the hydroxyl and N1-coordinated zwitter ionic form is most stable with Ag and Cu as a bidentate form from the DFT calculation. The binding energy with the Ag atom is calculated to be smaller than those with the Au and Cu atoms in line with the temperature-dependent SERS spectra of cytosine.
Kim, Kwan;Choi, Jeong-Yong;Shin, Dong-Ha;Lee, Hyang-Bong;Shin, Kuan-Soo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.spc8
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pp.2941-2948
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2011
A nanogap formed by a metal nanoparticle and a flat metal substrate is one kind of "hot site" for surface-enhanced Raman scattering (SERS). The characteristics of a typical nanogap formed by a planar Au and either an Au and Ag nanoparticle have been well studied using 4-aminobenzenethiol (4-ABT) as a probe. 4-ABT is, however, an unusual molecule in the sense that its SERS spectral feature is dependent not only on the kinds of SERS substrates but also on the measurement conditions; thus further characterization is required using other adsorbate molecules such as 1,4-phenylenediisocyanide (1,4-PDI). In fact, no Raman signal was observable when 1,4-PDI was selfassembled on a flat Au substrate, but a distinct spectrum was obtained when 60 nm-sized Au or Ag nanoparticles were adsorbed on the pendent -NC groups of 1,4-PDI. This is definitely due to the electromagnetic coupling between the localized surface plasmon of Au or Ag nanoparticle with the surface plasmon polariton of the planar Au substrate, allowing an intense electric field to be induced in the gap between them. A higher Raman signal was observed when Ag nanoparticles were attached to 1,4-PDI, irrespective of the excitation wavelength, and especially the highest Raman signal was measured at the 632.8 nm excitation (with the enhancement factor on the order of ${\sim}10^3$), followed by the excitation at 568 and 514.5 nm, in agreement with the finite-difference timedomain calculation. From a separate potential-dependent SERS study, the voltage applied to the planar Au appeared to be transmitted without loss to the Au or Ag nanoparticles, and from the study of the effect of volatile organics, the voltage transmission from Au or Ag nanoparticles to the planar Au also appeared as equally probable to that from the planar Au to the Au or Ag nanoparticles in a nanogap electrode. The response of the Au-Ag nanogap to the external stimuli was, however, not the same as that of the Au-Au nanogap.
The effects of acid-treated MWCNT and coupling agent on properties of MWCNT/SBR are investigated in this work. The MWCNTs oxidized using sulfuric and nitric acids were analyzed by the Raman scattering and Fourier transformed infrared spectroscopy(FT-IR). The FT-IR results indicate the presence of -COOH groups in the treated samples, and Raman spectroscopy of the acidtreated MWCNTs further corroborates the formation of surface defect due to the introduction of carboxyl groups. And the nanocomposites reinforced with MWCNTs were characterized extensively using the scanning electron microscopy(SEM), electrical conductivity, thermal conductivity, and tensile properties measurements. The results showed that nanocomposites onto acid-treated MWCNTs enhanced mechanical properties compared to those containing MWCNTs without acid treatment. These findings confirmed the improved interfacial interactions between MWCNTs and SBR arising from the coupling agents. But the electrical and thermal conductivity of nanocomposites decreased due to the chopping and formation of surface defects of MWCNTs.
Yoon, Min Ji;Kim, Jihyeon;Jang, Yoon Hee;Lee, Ji-Eun;Chung, Kyungwha;Quan, Li Na;Kim, Dong Ha
Journal of the Korean Chemical Society
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v.57
no.5
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pp.618-624
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2013
We demonstrated unique inter- and intra-plasmonic coupling effects in bimetallic Au@Ag core-shell NP arrays which are regularly or randomly arranged on self-assembled block copolymer (BCP) inverse micelle monolayers. Polyvinylpyrrolidone (PVP)-stabilized Au@Ag core-shell NP arrays in regular or disordered configuration were incorporated and assembled on reconstructed PS-b-P4VP inverse micelle templates through two types of processes. The intensively enhanced LSPR coupling properties of individual and assembled Au@Ag NPs were evaluated by UV-visible spectroscopy in terms of the type of ligand stabilizer, coupling between Au and Ag, thickness of Ag shell, and type of array configuration. Finally, Au@Ag core-shell NP arrays were employed as active substrates for surface enhanced Raman spectroscopy (SERS) and a significantly enhanced signal enhancement was observed in accordance with the coupling intensity of Au@Ag NPs patterns.
The mussel adhesive protein Mefp-1 is a natural, strong and durable adhesive that is stable under corrosive, saline conditions. Mefp-1 is found in the marine mussel Mytilus edulis and it has a molecular weight of ca. 130,000. The primary structure is mainly composed of repeating decapetides: Ala-Lys-Pro -Ser-Tyr Hyp-Hyp-Thr-DOPA-Lys. To elucidate the mechanism by which Mefp-1 bonds to metal surfaces, we have used surface-enhanced Raman spectroscopy to study the interactions of peptides related to the Mefp-1 decapeptide repeat with gold surfaces. We have concluded that the tyrosine residue and the carboxyl terminus interact strongly with the gold surface, and that proline and hydroxyproline constrain the conformations of the peptides, thereby limiting the types of possible interactions of the functional groups with the gold surface.
Polycrystalline diamond films are deposited by using a microwave plama CVC system, where the bias-enhanced nucleation (BEN) method is employed. Effects of the varying microwave power, the surface treatment by hydrogen plasma, and the cyclic hydrogen etching during deposition on the crystallinity as well as on the surface roughness of deposited films are examined by Raman spectroscopy, SEM, and AFM. A novel method for achieving a smoother diamond surface is also suggested through the indirect wafer bonding and back-side polishing.
The biotin-avidin complex, as a model recognition system, has been constructed through N-hydroxysuccinimide(NHS) reaction on a variety of substrates such as a smooth Au film, electrochemically roughened Au electrode and chemically modified mica. Stepwise self-assembled monolayers (SAMs) of biotin-avidin system were characterized by surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) spectroscopy, atomic force microscopy (AFM) and surface plasmon resonance (SPR). A strong SERRS signal of rhodamine tags labeled in avidin from the SAMs on a roughened gold electrode indicated the successful complex formation of stepwise biotin-avidin recognition system. AFM images showed the circular shaped avidin aggregates (hexamer) with ca. $60{\AA}$ thick on the substrate, corresponding to one layer of avidin. The surface coverage and concentration of avidin molecules were estimated to be 90% and $7.5{\times}10^{-12}mol/cm^2$, respectively. SPR technique allowed one to monitor the surface reaction of the specific recognition with high sensitivity and precision.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2002.07a
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pp.330-333
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2002
The substrate temperature is an important parameter in thin film deposition process. In this paper the effects of the substrate temperature on the properties of CuIn0.75Ga0.25Se2(CIGS) thin films are reported. Structure, surface morphology and optical properties of CIGS thin films deposited at various substrate temperatures have been investigated using a number of analysis techniques. X-ray diffraction (XRD) analysis shows that CIGS films exhibit a strong <112> preferred orientation. As expected, at higher substrate temperatures the films displayed a higher degree of crystallinity. The <112> peak was also enhanced and other CIGS peaks appeared simultaneously These results were supported by experimental work using Raman spectroscopy. The Raman spectra of the as-grown CIGS thin films show only the Al mode peak. The intensity of this peak was enhanced at higher deposition temperatures. Scanning electron microscopy (SEM) results revealed very small grains in films fabricated at 48$0^{\circ}C$ substrate temperature. When the substrate temperature was increased the average grain size also increased together with a reduction in the number and size of the voids. The deposition temperature also had a significant influence on the transmission spectra.
The primary objective of this study is to treat a monocrystalline silicon (Si) wafer having a thickness of $279{\mu}m$ by employing the ultrasonic nanocrystal surface modification (UNSM) technology for improving the efficiency and service life of nano-electromechanical systems (NEMSs) and micro-electromechanical systems (MEMSs) by enhancing of wear and corrosion resistances. The wear and corrosion resistances of the Si wafer were systematically investigated before and after UNSM treatment, wherein abrasive, oxidative and spalling wear mechanisms were applied to the as-received and subsequently UNSM-treated Si wafer. Compared to the asreceived state, the wear and corrosion resistances of the UNSM-treated Si wafer are found to be enhanced by about 23% and 14%, respectively. The enhancement in wear and corrosion resistances after UNSM treatment may be attributed to grain size refinement (confirmed by Raman spectroscopy) and modified surface integrity. Furthermore, it is observed that the Raman intensity reduced significantly after UNSM treatment, whereas neither the Raman shift nor new phases were found on the surface of the UNSM-treated Si wafer. In addition, the friction coefficient values of the as-received and UNSM-treated Si wafers are found to be about 0.54 and 0.39, respectively. Hence, UNSM technology can be effectively incorporated as an alternative mechanical surface treatment for NEMSs and MEMSs comprising Si wafers.
Well-aligned multi-wall carbon nanotubes (MWNTs) were fabricated by utilizing a radio frequency plasma-enhanced chemical vapor deposition (rf-PECVD) system from Ni particles at the bottom of anodic alumina nanoholes (AAN). To remove the amorphous graphite layers on the AAN surface and to eliminate the protrusion of MWNT tips, the AAN surface with MWNTs were treated by external rf plasma source. As a result, the AAN surface almost became flat without having any protrusion of MWNT tips. The diameter, length of MWNTs and AAN were investigated by using a scanning electron microscopy (SEM). Raman spectroscopy was also used to characterize wall structure of the carbon nanotube. And the emission properties of the MWNTs were measured for the application of field emission display (FED) in near future.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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