Polarographic studies of Ni(II) ion complexed with monoethanolamine, MEA, in aqueous solution have been carried out using sodium perchlorate as a supporting electrolyte. With use of D. C. and A. C. polarograms polarographic behaviors of the complex have been discussed. The wave obtained from basic solutions are found to be well defined and reversible, while reduction of the complex at pH smaller than 8.8 seems to be kinetic controlled with different complex species. Reducing species of the complex on the mercury electrode is determined to be $Ni(MEA)_3OH$ instead of $Ni(MEA)_2(OH)_2$ which is reported by other workers. Overall stability constant of $Ni(MEA)_3OH$ is obtained to be $10^{20}.$
The uptake of germanium(Ge) by health foodstuffs was interesting because of a therapeutic effect of organic germanium. Germanium contents in different plant parts of the cultivated Korean Angelica keiskej Koidz in several growing districts were determined by square wave anodic stripping voltammetry. Experimental conditions in germanium determination from Angelica kejskej Koidz were as follows : deposition time; 20 sec, deposition potential; -0.9 volts vs Ag/AgCl, and frequency; 100 Hz in 0.1M\;HClO_4, supporting electrolyte solution at pH 2.43 containing $1.5\;{\times}\;10^5\;M$ pyrocatechol violet. Calibration curve showed a good lineality in the range of 0.4 ppb to 2.0 ppm and the detection limit was 0.08 ppb. There was a large difference in content according to growing districts ranging from 102 to 386ppm. Germanium content in leaf parts was much higher than that in stems.
We have been investigating electropolymerization of pyrrole in aqueous electrolyte solutions in acidic as well as in neutral conditions by in situ electrochemical quartz crystal oscillator method, where resonant frequency and resonant resistance can be monitored simultaneously with current-voltage measurements during electropolymerization of pyrrole. The properties of thin PPy films prepared on electrode surfaces depended strongly on the experimental variables of electrode potentials applied, solution pH, kinds and quantity of supporting electrolytes, added chemicals, and the mode of electrochemical method employed. We are applying our experience gained on electropolymerization of pyrrole to immobilizing biomolecules onto electrode surfaces to develop a biosensor system. In this work, we wish to present the results on electrochemical monitoring on electropolymerization of pyrrole in the presence of DNA and albumin in different electrochemical conditions. Additionally we will summarize our investigations on the miniaturization of biomolecules/PPy composites by means of scanning tunneling microscopy.
Ni/YSZ $(Y_2O_3-stabilized\;ZrO_2)$ composite as an electrode component for High Temperature Electrolysis (HTE) was fabricated by mechanical alloying method using Ni and YSZ powders. Characterization of the synthesized composite was investigated with various analysis tools, including XRD, SEM and PSA, and a self-supporting planar unit cell prepared with the Ni/YSZ composite was prepared to study the electrochemical reactions for the production of hydrogen. The Ni/YSZ cermet is composed of crystalline Ni and YSZ, in a sub-micro scale, and has an even distribution without aggregated particles. In addition, under an electrochemical reaction, the unit cell showed an $H_2$ evolution rate from steam of 14 Nml/min and $600mA/cm^2$ of current density at the electrode.
The electrode reduction velocity constants of Calcium, Nickel and Manganese (Zinc) ions in various supporting electrolyte solutions and temperatures were measured by polarography. The rate constants of those ions calculated by Delahay's graphimetric method and Koutecky's method were matched in 50% of experimental error. This error would be accountable because of the application of thier approximate method. But there are magnificent differences between those values and Randles and Sentioomerton's. We, also, have attempted to deduce the simplified relation between velocity constant and electrocappilary characteristics, computing the velocity constant simply and rapidly, on which Kambara, lshii and Imai, Adachi had studied and established thier related equations using parameter x, y and z, for some limited range of x. And we have extended the equation to the wider range of y value than they did for the above mentioned ions.
Electrolyte-supported symmetric Ni-YSZ cermet electrodes of ca. $23{\mu}m$ were prepared by screenprinting and the impedance was measured as a function of humidity from 2% to 90% balanced in $H_2$ at a total flow rate of 50 sccm. The Ni felt current collector of 1 mm thickness exhibited a Gerischer-like gas concentration impedance in the low frequency range, which was similarly observed in the cermet-supported solid oxide cells, while the Pt paste collector exhibited only electrochemical polarization. The electrochemical polarization of both samples was modeled by a non-ideal diffusion-reaction transmission line model including CPEs with ${\alpha}$= 0.5. In the case of the Pt paste collector, all the Bisquert parameters exhibited humidity dependence to the -1/2 power, supporting a non-faradaic chemical reaction mechanism at three phase boundaries. Consequently, the surface diffusivity and reaction rate increased linearly with humidity. Less pronounced humidity dependence and somewhat lower utilization length with an Ni felt collector can be attributed to the diffusion-limited gas flow through the collector.
A series of tetradentate Schiff-base ligands; 1,3-bis(salicylideneimino) propane, 1,4-bis(salicylideneimino)butane, and 1,5-bis(salicylideneimino)pentane, and their Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes have been synthesized. The properties of ligands and complexes have been characterized by elemental analysis, IR, NMR, UV-Vis spectra, molar conductance, and thermogravimetric anaylsis. The mole ratio of Schiff base to metal at complexes was found to be 1 : 1. All complexes were four-coordinated configuration and non-ionic compound. The electrochemical redox processes of the ligands and their complexes in DMF solution containing 0.1 M TEAP as supporting electrolyte have been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry at glassy carbon electrode, and by controlled potential coulometry at platinum gauze electrode. The redox process of the ligands was highly irreversible, whereas redox process of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes was observed as one electron transfer process of quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. Also the electrochemical redox potentials of complexes were affected by chelate ring size of ligands. The diffusion coefficients of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes in DMF solution were determined to be 4.2-6.6×10-6 cm2/sec. Also the exchange rate constants were determined to be 3.6-9.7×10-2 cm/sec.
A series of tetradentate Schiff base ligands; [1,2-bis(naphthylideneimino)ethane, 1,3-bis(naphthylideneimino)propane, 1,4-bis(naphthylideneimino)butane, and 1,5-bis(naphthylideneimino)pentane] and their Ni(Ⅱ) complexes have been synthesized. The properties of these ligands and their Ni(Ⅱ) complexes have been characterized by elemental analysis, IR, NMR, UV-vis spectra, molar conductance, and thermogravimetric analysis. The mole ratio of Schiff base to Ni(Ⅱ) metal was found to be 1:1. The electrochemical redox process of the ligands and their Ni(Ⅱ) complexes in DMF and DMSO solution containing 0.1 M tetraethyl ammonium perchlorate (TEAP) as a supporting electrolyte have been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry, and controlled potential coulometry at glassy carbon electrode. The redox process of the ligands was highly irreversible, whereas redox process of Ni(Ⅱ) complexes were observed as one electron transfer process in quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. The electrochemical redox potentials of the Ni(Ⅱ) complexes were affected by the chelate ring size of ligands. The diffusion coefficients of Ni(Ⅱ) complexes containing 0.1 M TEAP in DMSO solution were determined to be 5.7-6.9 × 10-6 cm2/sec. Also the exchange rate constants were determined to be 1.8-9.5 × 10-2 cm2/sec. These values were affected by the chelate ring size of ligands.
In this study, the evaluation of performance of AORFB using methyl viologen and TEMPOL as organic active materials in neutral supporting electrolyte (NaCl) with various membrane types was performed. Using methyl viologen and TEMPOL as active materials in neutral electrolyte solution, the cell voltage is 1.37V which is relatively high value for AORFB. Two types of membranes were examined for performance comparison. First, when using Nafion 117 membrane which is commercial cation exchange membrane, only the charge process occurred in the first cycle and the single cell couldn't work because of its high resistance. However, when using Fumasep anion exchange membrane (FAA-3-50) instead of Nafion 117 membrane, the result was obtained as the totally different charge-discharge graphs. When current density was $40mA{\cdot}cm^{-2}$ and cut off voltage range was from 0.55 V to 1.7 V, the charge efficiency (CE) was 97% and voltage efficiency (VE) was 78%. In addition, the discharge capacity was $1.44Ah{\cdot}L^{-1}$ which was 54% of theoretical capacity ($2.68Ah{\cdot}L^{-1}$) at $10^{th}$ cycle and the capacity loss rate was $0.0015Ah{\cdot}L^{-1}$ per cycle during 50 cycles. Through cyclic voltammetry test, it seems that this difference in the performance between the full cell using Nafion 117 membrane and Fumasep anion exchange membrane came from increasing resistance due to chemical reaction between membrane and active material, not the capacity loss due to cross-over of active material through membrane.
Paper electrophoretic separation of octahedrally bonded (Ruc $l_{6}$ )$^{3-}$ has been carried out by using the specially designed migration apparatus. The supporting electrolyte solutions are as follows: 0.1M-HCl $O_4$, 0.05 M-HCl+0.09M-KCl, 0.1M-HCl, 5$\times$10$^{-3}$ M-NTA, 0.01M-HCl, 0.01M-HCl $O_4$, 0.01M-citric acid, 0.01M-K $H_2$P $O_4$+0.01M-N $a_2$HP $O_4$, 0.05M-borax, 0.025M-N $a_2$C $O_3$+0.025M-NaHC $O_3$, 0.01M-N $a_3$P $O_4$, 0.01M-NaOH and 0.1 M-NaOH. The (Ruc $l_{6}$ )$^{3-}$ appears in 2 to 4 peaks and is found in several chemical species such as (RuCl ($H_2O$)$_{5}$ )$^{2+}$, cis and trans (RuC $l_2$($H_2O$)$_4$)$^{1+}$, (RuC $l_3$($H_2O$)$_3$)$^{0}$ , (RuC $l_4$($H_2O$)$_2$)$^{1-}$, (RuC $l_{5}$ ($H_2O$))$^{2-}$ and (RuC $l_{6}$ )$^{3-}$. The retention value has been found to be highest in the 0.025M-N $a_2$C $O_3$+0.025M-NaHC $O_3$ electrolyte solution.n.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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