PLZT(7.5/70/30) was initially a cubic phase having diffuse phase transition at high temperatures. Sn-sub-stitution for PLZT(7.5/70/30) underwent an irreversible phase transition from cubic to rhom-bohedral structure. However PLZTS(7.5/70/30/y=5 & 10) could be reversibly switched from paraelectric to ferroelectric phase under electric field without showing a significant change in crystal structure. With in-creasing the amount of Sn-substitution the P-E behaviors of the PLZTS became more antiferroelectric which was similar to the effect of La-substitution of PLZT. Our study may suggest that Sn-substitution ef-fectively weakens a formation of long-range order between polar Ti-or Zr- containing octahedra which greatly affects strain properties.
For the purpose researching to the influence of tetrahedral and octahedral preference of cations of $Ni^{2+}$, $Ti^{4+}$ upon the formation and the color development of the $ZnO-SnO_2$ spinel containing $Ni^{2+}$ and $Ti^{4+}$ ions, the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions and of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions of the spinel in NiO-ZnO-$SnO_2$-$TiO_2$ system was carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic cabonate mixtures at $1300^{\circ}C$ for 2 hours, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stabilaity as a glaze pigment were also carried out. The results are summarized as follows 1) Single spinel was formed completely to x=1 in the $xNiO\cdot(2-x)ZnO\cdot{SnO}_2$system, and gave brilliant lightgreen hue. Moreover, $NiO\cdot{ZnO}\cdot{SnO}_2$ formed easily spinel than $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ because Zn^{2+}$ ions had more strong tetrahedral preference than $Mg^{2+}$ ions. 2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ system, the spinels formed well and was nearly not changed in the hue. 3) The results of glaze test. (1) As the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions, the color changed from dull white to graish broun gradually in calcium-zinc glaze and calcium glaze, and from white to beige in tile glaze. (2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO-ZnO-SnO_2-TiO_2$ system, the color was become dull generally and was not change in tile glaze.
In order to investigate Sn substitution sites and interstitial O atoms in tin-doped indium oxide, molecular dynamics (MD) simulations were carried out. There are two kinds of cation sites in $In_2O_3$, namely b-site and d-site. NTP-MD simulations under the condition of 300 K and 0 GPa were performed with two kinds of cells substituted by Sn atoms at each site. The excess oxygen atom accompanied with Sn doping was also taken into consideration. According to the calculations of Sn potential energies in each site, it was revealed that Sn atoms were substituted for b-sites rather than for d-sites. It was also revealed that the interstitial excess oxygen atoms tend to be connected with the Sn atoms substituted for the d-sites Sn rather than for the b-site. There MD simulation results well agreed with the experimental results.
We investigated the effects of impurity doping on the electrical transport and magnetic properties of TEX>$(Ru, Sn)(Sr, La)<_2$$EuCeCu_2$$O_{z}$ samples. We found that Sn substitution fur Ru causes a significant decrease of the volume fraction of ferromagnetic phase, as well as a decrease of the temperature where the ferromagnetic component is observed. La substitution for Sr leads to an increase of the magnetic ordering temperature with a moderate change of ferromagnetic component. The experimental results are discussed in conjunction with the structural data, transport properties and a possible change of oxygen content.
To observe the influence of tetrahedral and octahedral preference of cations of Ni2+, Ti4+ upon the formation and the color development of the MgO-SnO2 spinel containing Ni2+ and Ti4+ ions, the gradual substitution of Ni2+ ions for Mg2+ ions and of Ti4+ ions for Sn4+ ions of the spinel in NiO-MgO-SnO2-TiO2 system was carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic carbonate mixtures at 130$0^{\circ}C$ for 1.5 hour, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stability as a glaze pigment were also carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic carbonate mixtures at 130$0^{\circ}C$ for 1.5 hour, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stabiality as a glaze pigment were also carried out. The results are summarized as follows. 1) As increasing the amounts of Ni2+ ions in the xNiO.(2-x)MgO.SnO2 system, spinel was not formed easily, and the mixed-spinel was formed in NiO.MgO.SnO2 of x=1 but the spinels was not formed completely in the range of x>1.5 2) The spinels was not more formed in NiO-MgO-TiO2 system than NiO-MgO-SnO2 system. Therefore, Ti4+ ions have strong octahedral preference than Sn4+ ions. The color changed the yellow region little. The mixed-spinel or non-spinel was formed easily NiO.TiO2, MgO.TiO2 of illmenite type as the gradual substitution of Ti4+ ions for Sn4+ ions. 3) The results of glaze test. The color changed from white through graish brown to brown as the gradual substitution of Ni2+ ions for Mg2+ ions in calcium-zinc glaze and calcium glaze, and from white through light yellowish beige to dull beige in tile glaze. Also, the color did not change generally as the gradual substitution of Ti4+ ions for Sn4+ ions in NiO-MgO-SnO2-TiO2 system.
The high Tc phase disappeared and low Tc phase increased in the substitution of transistion elements for Bi ions. The high Tc phase decreased in the substitution of Si and Sn for Bi ions. The high Tc phase increased in the substitution of Sb, As and P Which Were the same group of Bi for Bi ions. The substitution of P ions was the most effective and then the high Tc phase was formed in large quantity by replacing Bi ions with 30%of P ions.
Nucleophilic substitution reactions of 2-thiopheneethyl benzenesulfonates (2-TEB) and 3-thiopheneethyl benzenesulfonates (3-TEB) with anilines and N,N-dimethylanilines (DMA) are investigated in acetonitrile at 60.0 ℃. The cross-interaction constants ρxz determined for the reactions with anilines are large negative (- 0.50) which are comparable to those for the similar predominantly frontside-attack SN2 reactions of 1-phenylethyl (1-PEB), 2-phenylethyl (2-PEB) and cumyl benzenesulfonates. A large negative ρxz value (- 0.4∼- 0.8) is considered to provide a mechanistic criterion for the frontside-attack SN2 mechanism with a four-center transition state. In agreement with this proposal the kinetic isotope effects, kH/kD, involving deuterated aniline nucleophiles are all greater than one reflecting partial N-H(D) bond cleavage in the transition state. The MO theoretical reactant structures of 1-PEB, 2-PEB and 2-TEB based on the PM3 calculation show that the benzene ring blocks the backside nucleophile approach to the reaction center carbon (Cα) enforcing the frontside-attack SN2 mechanism.
The high Tc phase disappeared and low Tc phase increased in the substitution of transition elements for Bi ions. The high Tc phase decreased in the substitution of Si and Sn for Bi ions. The high Tc phase increased in the substitution of Sb, As and P which were the same group of Bi for Bi ions. The substitution of P ions was the most effective and then the high Tc phase was formed in large quantity by replacing Bi ions with 30% of P ions.
Dielectric properties of $Ba_{0.9}Ca_{0.1}(Ti_{1-x}Sn_x)O_3$ were investigated from x=0 to 0.20, and temperature range -4$0^{\circ}C$~13$0^{\circ}C$ Density and grain size decreased with increasing Sn content due to grain growth inhibitor. Dielectric constant below the Curie temperature increased with increasing Sn content and dissipation factor dec reased. These results are due to grain size effect and internal stress. Curie temperature was shifted to lower temperature with increasing ratio of total polarizability to volume resulting from substitution of $Ba^{2+}$ ion with $Ca^{2+}$ ion $Ti^{4+}$ ion with $Sn^{4+}$ ion.
The crystal structure and dielectric propoerties of $(Pb_{1-x}Ca_x)(Zr_{1-y}Sn_y)O_3$ Ceramics were investigated. Sn substitution reduced the volitility of PbO due to the decrease of the unit cell. The crystal structure of $(Pb_{1-x}Ca_x)(Zr_{1-y}Sn_y)O_3$ Ceramics was refined based on Orthorhombic Cmmm space group, More than two types of phase transition were observed, These phase transitons make the posicitve and negative temperature coefficient of dielectric constant of $(Pb_{1-x}Ca_x)(Zr_{1-y}Sn_y)O_3$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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