The intramolecular proton transfers of 2-hydroxy-4,5-naphthotropone in room temperature solutions are studied using static and time-resolved absorption and emission spectroscopy. Dual normal and tautomer fluorescence is observed in ethanol solution, while only the tautomer fluorescence is observed in cyclohexane solution. The fluorescence lifetimes and quantum yields in ethanol and cyclohexane solutions indicate that in hydrocarbon solvents, rapid intersystem crossing competes with proton transfer in the first excited singlet state. Transient absorption spectra and kinetics indicate that proton transfer also undergoes in the first triplet state with a transfer time of ∼ 3 ns. No transient absorption from the tautomer ground state indicates a rapid back proton transfer in the ground state.
산소-요오드 화학레이저(Chemical Oxygen iodine Laser: COIL)는 화학반응에 의해 발생되는 막대한 에너지를 변환시켜 레이저발진을 일으키는 기술로서 화학반응물의 양에 비례하여 출력을 높일 수 있어서 MW급 이상의 고출력이 가능한 레이저이다. 화학반응에 의해 레이저빔이 발생되는 COIL은 화학반응량에 비례하여 높은 화학에너지를 발생시키게 되며, 빛 에너지로 변환되어 고출력레이저가 가능해 진다. (중략)
Co-sensitized photooxygenation of 1,1-diphenyl-2-vinylcyclopropane (VCP-DPh) with 9,10-dicyanoanthracene and biphenyl in oxygen-saturated acetonitrile solution produced 3,3-diphenyl-5-vinyl-1,2-dioxolane as the major product. The same photoproduct was obtained by acetone sensitized photooxygenation in oxygen-saturated acetone solution. However, VCP-DPh remained intact when directly irradiated with DCA or irradiated with Rose Bengal to generate singlet oxygen. A mechanism involving a cosensitizer radical cation and sensitizer radical anion is proposed.
When cucumber (Cucumis sativus L.) cotyledon discs were floated on $\delta$-aminolevulinic acid, oxyfluorfen, or rose bengal solution under light condition following 20 h dark incubation, rapid electrolyte leakage from the tissues occurred. The electrolyte leakage from the tissues was dependent on the compounds treated, their concentrations, and the duration of light exposure to the tissues. Dark incubation before exposure to continuous white light enhanced electrolyte leakage from the tissues treated with the compounds and reduced lag period for the activity of the compounds. Electrolyte leakage from the treated tissues was greatly influenced by the light intensity to which they were exposed. Higher light intensities stimulated electrolyte leakage and reduced lag period. Porphyrin biosynthesis inhibitors, gabaculine and 4,6-dioxoheptanoic acid, completely inhibited electrolyte leakage from the oxyfluorfen-treated tissues. Protection against the activity of $\delta$-aminolevulinic acid from electrolyte leakage was complete with 4,6-dioxoheptanoic acid, but not with gabaculine. However, gabaculine and 4,6-dioxoheptanoic acid gave no such protection against rose bengal activity. In summary, our results indicate that $\delta$--aminolevulinic acid, oxyfluorfen, and rose bengal exert their effects by causing electrolyte leakage from the treated tissues in a similar manner, except that oxyfluorfen has an apparent lag period for its action on electrolyte leakage increase. All above compounds require preincubation of treated tissues in darkness and subsequent light exposure with a high intensity for their maximal activities. Our results also support that in the presence of light, $\delta$-aminolevulinic acid and oxyfluorfen cause cellular damage through the indirect generation of singlet oxygen from accumulated tetrapyrroles of porphyrin pathway, whereas rose bengal causes cellular damage through the direct generation of singlet oxygen.
건조과일의 방사선 조사여부를 확인하기 위하여 감마선 조사로 생성된 라디칼을 ESR spectroscopy를 이용하여 측정하였다. 건조된 바나나, 파인애플 및 피스타치오를 0, 0.5, 1, 2, 5 kGy의 Co-60 감마선을 조사한 후 이를 시료로 Bruker Win-EPR spectrometer를 이용하여 측정하였다. 방사선 조사된 파인애플과 바나나는 sugar radical의 전형적인 매우 복잡한 multiplet을 나타내었으며, 피스타치오의 신호형태는 singlet을 나타내어 비조사 시료와 확실히 구별되었다. 적용선량의 범위에서$(0.5{\sim}5\;kGy)$ 조사선량이 증가함에 따라 라디칼의 농도는 직선적으로 증가하였으며, 이때 $R^2$값은 $0.9874{\sim}0.9974$의 범위로 매우 높았다. 또 이들 라디칼들은 상온에서 40일간 저장 후에도 관찰이 가능하여 건조과일의 유통 중 방사선 조사여부의 판별에 ESR spectroscopy의 이용 가능성이 확인되었다.
유기인계 살충제 flupyrazofos의 수중 광분해 양상을 관찰하고자 다양한 조건에서 광분해율 및 분해 반감기 등을 조사하였다. 순수한 증류수 중에서 flupyrazofos는 광에 매우 안정하여 단순한 가수분해에 의한 감소가 관찰된 반면 감광제로 알려진 acetone처리 후 자연광 하에서 광분해율의 변화를 측정한 결과, 수중에 acetone의 함량이 0.047%, 몰 비가 0.006 이상이 되는 경우 flupyrazofos에 대한 광분해 촉진 효과가 발생할 것으로 예측할 수 있었다. Acetone이 처리된 경우, flupyrazofos의 광분해 반응은 광산화제인 singlet oxygen에 의해 분해율이 크게 영향 받는 것으로 확인되었으나 hydroxyl radical의 영향은 확인되지 않았다. Actinometer실험에서 2% acetone을 처리한 0.4ppm flupyrazofos의 양자수율(quantum yield)은 $17.66{\times}10^{-5}$이었으며 이때의 분해속도 상수는 0.038/hour이며, 분해 반감기는 18.2시간이었다.
참치유 보강 에멀젼에 첨가된 참기름은 클로로필의 존재 하에 $25^{\circ}C$, 1,700 lux의 빛에서 에멀젼 유지의 광산화를 유의하게 감소시켰다. 또한 참기름의 첨가는 에멀젼의 광산화 중 산성 조건에서 클로로필로부터 전환된 페오피틴의 분해속도를 낮추어 일중항산소 생성이 많았을 가능성에도 불구하고 일중항산소와 라디칼 소거능을 가진 인지방질, 토코페롤, 폴리페놀 화합물을 제공함으로써 참치유 보강 에멀젼 유지의 산화안정성을 개선하였으며 인지방질, 토코페롤에 비해 폴리페놀 화합물이 더 큰 영향을 주었다. 리그난 화합물은 에멀젼의 광산화 중 변화를 보이지 않아 물리적 기전에 의한 일중항산소 소거 작용을 암시하였다.
산화아연에 흡착된 $O_2^-$의 광탈착이 ZnO-$O_2(N_2)$-rubrene-bromobenzene계에서 연구되었다. 산화아연의 금지대 에너지(3.2eV)보다 큰 에너지를 가진 빛을 계에 조사할 때, 산화아연의 양이 증가함에 따라 변화된 rubrene의 양도 증가하였다. 그러나 3.2eV보다 적은 에너지의 빛을 조사시켰을 때는 산화아연의 양이 증가함에 따라 변화된 rubrene의 양은 감소하였다. ZnO-$O_2$-rubrene-bromobenzene계와 ZnO-$N_2$-rubrene-bromobenze계에서의 변화된 rubrene의 양은 현저한 차이가 있었다. 이 사실들로 부터 산화아연에 흡착된 $O_2^-$가 광탈착 과정에서 단일항 산소로 변화하고 변화된 단일항 산소가 rubrene과 반응하는 것으로 생각되었다.
강자성 초전도체의 발견은 상극으로 알려진 강자성과 초전도성이 어떻게 상호작용하여 조화롭게 공존하는지에 대한 학문적인 연구뿐만 아니라 새로운 기술적인 응용을 위한 광범위한 탐구를 이끌고 있다. 본 해설논문에서는 강자성 초전도체에 대한 이해를 돕기 위하여, 먼저 초전도체의 쿠퍼쌍을 깨뜨리는 강한 자기장의 궤도 효과와 상자성 효과에 대하여 설명한다. 자기장의 이러한 효과 이외에도 초전도체/강자성체 복합 구조의 계면에서 발생하는 근접 효과에 의해 단일상 쿠퍼쌍은 강자성체를 지나가는 동안 불안정하여 아주 짧은 침투깊이를 가진다. 그러나 쿠퍼쌍이 홀-진동수 삼중상인 경우 안정되고 긴 유효길이를 가지게 되는데, 새로운 스핀 전자소자로서의 개발을 위해 그 연구의 중요성이 높아지고 있다. 마지막으로 다양한 강자성 초전도체와 양자구속효과에 의해 두 성질이 공존하는 저차원의 물질들을 소개한다.
DHA(cis-4,7,10,13,16,19-docosahexaenoic acid)가 첨가된 분유와 보통분유의 저장중 지방의 산화안정성을 thiobarbituric acid법에 의해 살펴보았다. 두 종류의 분유는 지역의 슈퍼마켓에서 구입하여 시료병에 $2{\pm}0.05\;g$씩 넣어 암소와 빛의 존재하에서 저장하였다. DHA가 첨가된 분유 지방 산화는 보통 분유보다 증가되었고 특히 빛의 존재하에서 산화는 더욱 촉진되었다. 빛과 DHA를 포함한 불포화지방산은 분유지방을 산화시킴에 있어 상호 역할을 강화시키고 있었다. DABCO (diazabicyclooctane)를 분유에 첨가하면 빛에 노출된 분유의 지방 산화를 줄였는데 이는 분유에서도 일중항산소에 의한 광산화가 발생함을 암시한다. DABCO에 의한 유지방의 산화 억제 정도는 DHA가 첨가된 분유에서 높게 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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