• 대한화학회지
• /
• 제35권6호
• /
• pp.667-672
• /
• 1991

팔라듐(Ⅱ) 이온의 존재하에서 isonitrosobenzoylacetone(IBA)과 diamine (ethylenediamine(en) 또는 trimethylenediamine(tn))으로부터 새로운 착물들인 N-(2-aminoethylisonitrosobenzoylacetone imino) chloropalladium(Ⅱ), PdCl(IBA)-en, 및 N-(3-aminopropylisonitrosobenzoylacetone imino) chloropalladium(Ⅱ), PdCl (IBA)-tn을 합성하고 이들 착물의 구조를 조사하였다. 그 결과 이들 착물은 모두 사각평면구조를 가지며 하나의 디이민리간드와 염소이온이 금속에 배위되어 있음을 알 수 있었다. 여기서 디이민리간드는 isonitrosobenzoylacetone과 diamine이 1:1로 반응하여 생성되었으며, isonitroso (=N-O), C=N 및 $NH_2$기의 세개의 질소원자들을 통하여 금속에 결합하고 있는 세자리 리간드임을 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제35권8호
• /
• pp.2523-2528
• /
• 2014

In the present study, at first, azo Schiff base ligand of (N,N'-bis(5-phenylazosalicylaldehyde)-ethylenediamine) ($H_2L$) has been synthesized by condensation reaction of 5-phenylazosalicylaldehyde and ethylenediamine in 2:1 molar ratio, respectively. Then, its cobalt complex (CoL) was synthesized by reaction of $Co(OAc)_2{\cdot}4H_2O$ with ligand ($H_2L$) in 1:1 molar ratio in ethanol solvent. This ligand and its cobalt complex containing azo functional groups were characterized using elemental analysis, $^1H$-NMR, UV-vis and IR spectroscopies. Subsequently, the interaction between native calf thymus deoxyribonucleic acid (ct-DNA) and CoL complex was investigated in 10 mM Tris/HCl buffer solution, pH = 7 using UV-vis absorption, thermal denaturation technique and viscosity measurements. From spectrophotometric titration experiments, the binding constant of CoL complex with ct-DNA was found to be $(2.4{\pm}0.2){\times}10^4M^{-1}$. The thermodynamic parameters were calculated by van't Hoff equation.The enthalpy and entropy changes were $5753.94{\pm}172.66kcal/mol$ and $43.93{\pm}1.18cal/mol{\cdot}K$ at $25^{\circ}C$, respectively. Thermal denaturation experiments represent the increasing of melting temperature of ct-DNA (about $0.93^{\circ}C$) due to binding of CoL complex. The results indicate that the process is entropy-driven and suggest that hydrophobic interactions are the main driving force for the complex formation.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제13권5호
• /
• pp.507-511
• /
• 1992

Six-coordinate molybdenum(V) complexes X[MoO$(NCS)_2$(L)], where X=$PyH^+$, $Me_4N^+$, $Et_4N^+$, n-$Bu_4N^+$, and L= the tridentate schiff base dianions derived from the condensation reaction between various salicylaldehydes and 2-aminophenol have been synthesized. The complexes have been characterized by elemental analysis, conductivity, UV-visible, IR, $^1H$-NMR, and mass spectroscopy. The coordination around the molybdenum appears to be distorted octahedral. A tridentate ligand containing the ONO donor atoms occupies meridional positions with the N atom trans to the terminal oxo group. Two NCS ligands bond to the molybdenum through the N atom and are cis to the Mo = $O_t$ group. The electrochemical behaviors of the complexes have also been investigated by cyclic voltammetry in dimethylsulfoxide.

• 분석과학
• /
• 제13권5호
• /
• pp.558-564
• /
• 2000

단핵성 네자리 시프염기인 N,N'-bissalicylidene-1,2-phenylenediamine(BSPD)와 이핵성 네자리 시프 염기 리간드인 N,N',N'',N'''-tetrasalicylidene-3,3',4,4'-tetraaminodiphenyl-methane (TSTM) 및 N, N',N'',N'''-tetrasalicylidene-3,3'-diaminobenzidine (TSDB)을 합성하고, 이들 리간드의 양성자 해리상수를 전위차법으로 구하였다. 합성된 시프염기 리간드들과 Cu(II) 이온을 이용해 착물을 합성하여 순환전압-전류법으로 착물의 특성을 측정한 결과 $Cu(II)_2$-TSTM 착물은 순환전압-전류법에서 두 과정 두 단계의 환원과정으로 두 전자의 확산 지배적인 과정으로 일어남을 알았다. 또한 단핵성 착물 Cu(II)-BSPD와 이핵성 착물 $Cu(II)_2$-TSDB 및 $Cu(II)_2$-TSTM을 ascorbic acid의 산화반응에 이용한 결과, 반응속도는 $Cu(II)_2$ -TSTM>$Cu(II)_2$-TSDB>Cu(II)-BSPD의 순으로 이핵성인 $Cu(II)_2$-TSTM 착물이 가장 큰 값을 가짐을 알았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제35권7호
• /
• pp.1965-1969
• /
• 2014

A new tetranuclear Mn(III) complex $[Mn^{III}{_4}(sae)_4({\mu}_3-O)({\mu}_{1,1}-N_3)(OH)(H_2O)_2]{\cdot}H_2O$ (1) ($H_2sae$ = 2-salicylideneamino-1-ethanol) has been synthesized by the reaction of $MnCl_2{\cdot}4H_2O$, $H_2sae$ and sodium azide in the mixed solvent of methanol, acetonitrile and water. The X-ray diffraction analysis shows that the four Mn(III) ions in complex 1 have a unique adamantine arrangement, whereas the coordination environment of each Mn(III) ions is different. Magnetic studies indicate that complex 1 manifests antiferromagnetic behaviors. The magnetic susceptibilities of complex 1 have been fitted by two magnetic models based on the suitable analysis of its magnetic structural topology.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제16권3호
• /
• pp.202-204
• /
• 1995

The ultraviolet photochemistry of N,N'-bis(salicylidene)ethylenediamine copper(II), Cu(sal)2en, was investigated with low pressure mercury lamp. Redution of Cu(Ⅱ) and formation of Cl- were shown on 254 nm irradiation both for aerated and deaerated chlorinated hydrocarbon solvent such as CH2Cl2, chloroform, and 1,2-dichloroethane. Relatively long lived $({\tau}=100{\mu}sec)$ intermediate was detected by flash photolysis. Overall photo-process can be described as the formation of Cl- and new copper complex, product(1) by chlorohydrocarbon mediation, photoinduced reduction by abstraction of halogen from solvent, followed by redox induced substitution of axial ligand with chlorine. Product(1) is possibly Cu(III) chlorosalicylaldeimido complex and cyclic -CH2CH2- moiety is absent in the structure. 247nm band of Cu(sal)2en should contain ligand to metal charge transfer character.

• 한국자기공명학회논문지
• /
• 제18권2호
• /
• pp.74-81
• /
• 2014

The $N_2O_2$ tetradentate Schiff base ligand, N,N'-bis(salicylidene)pentane-1,3-diamine (Salpn), coupled with 1:2 concentration ratio of 1,3-diaminopentane and salicylaldehyde was used to produce a series of macrocyclic Nikel(II) complexes. In the metal complexation, it was observed that Salpn macrocyclic ligand can adopt more than a metal ion giving an unique multinuclear metal complexes including Ni(II)Salpn and $Ni(II)_3(Salpn)_2$. Characteristic IR ${\upsilon}(M-O)$ peaks for Ni(II)Salpn and $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were observed to be $1028cm^{-1}$ and $1024cm^{-1}$, respectively. Characteristic UV-Vis absorption ${\lambda}_{max}$ peaks for $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were observed to be 241nm and 401 nm. Structural characterization of $Ni(II)_3(Salpn)_2$ by NMR exhibits that the salicylidene ring moiety has two different resonance signals originated from the magnetically asymmetric diligand and trinuclear bis complex. Complete NMR signal assignments and characterizations elucidating structural features of $Ni(II)_3(Salpn)_2$ were described in detail.

• 분석과학
• /
• 제11권5호
• /
• pp.366-373
• /
• 1998

여러자리 시프염기인 BSDT(1,9-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8-triaza-1,8-nonadiene), BSTT(1,12-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5,8,11-tetraaza-1,11-dodecadiene)와 BSTP(1,15-bis(2-hydroxyphenyl)2,5,8,11,14-pentaaza-1,14-pentadodecadiene)를 합성하여 전위차적정법으로 산해리 상수값을 구하고, DMSO 용매에서 이들 리간드들과 구리(II), 니켈(II), 및 아연(II)등의 전이금속과의 안정도 상수값을 폴라로그래피를 이용하여 구하였다. 이때 금속과 리간드는 1:1착물을 형성하였고, 안정도 상수값은 금속으로서는 Cu(II)>Ni(II)>Zn(II) 순서로, 리간드로서는 BSTP>BSTT>BSDT 순서로 나타남으로서 주개 원자수의 증가에 의존한다는 사실을 알았다. 엔탈피와 엔트로피는 모두 음의 값을 나타내었는데 흡열반응으로서 금속이온과 리간드가 매우 강하게 결합하고 있음을 알 수 있고 극성을 가지는 금속착물이 생성되어 용매인 DMSO와 아주 강한 상호작용을 함으로써 큰 음의 엔트로피 값을 가진 것으로 생각된다.

• 대한화학회지
• /
• 제55권2호
• /
• pp.199-203
• /
• 2011

일차원 수소결합형 배위고분자 $[Cu^{II}(C_{13}H_{17}N_3OBr)(C_8H_5O_4)]{\cdot}2H_2O.CH_3OH$을 합성하여 단결정 X-선 회절 연구로 특성을 규명하였다. 단량체 단위는 사각평면의 중심 $Cu^{II}$를 갖고 있다. 네개의 배위자리 중 세자리는 $N_2O$-주개 세트를 갖는 Schiff 염기형 리간드 (4-bromo-2-[(2-piperazin-1-yl-ethylimino)-methyl]-phenol)가 차지하고, 네 번째 자리는 옆에 있는 테레프탈레이트 단위의 산소 원자가 차지한다. 두개의 인접한 중성분자는 분자간 N-H---O 및 O-H---N 수소결합에 의해 연결되어 이합체 쌍을 형성한다. 각 이합체 쌍은 불연속적인 물 및 메탄올 분자에 의해 수소결합으로 다시 연결되어 일차원 초분자 네트워크를 형성한다.

• 대한화학회지
• /
• 제29권3호
• /
• pp.257-264
• /
• 1985

메탄올 용액에서 3-메톡시살리실알데히드와 몰리브덴산암모늄으로 부터 디옥소비스메톡시살리실알데히다토 몰리브데늄(VI) 착물을 합성하고 이를 일차아민과 반응시켜 MoO$_2$(CH$_3$O-sal-N-R)$_2$, (R;일차아민)형의 시프-염기착물을 합성하였다. 이들에 대한 원소분석, 스펙트라의 해석 그리고 전기전도도의 측정으로 부터 착물의 성질과 그 구조를 추정하였다. 적외선 스펙트라에서 Mo=O 신축진동에 기인한 두 개의 흡수띠가 900cm$^{-1}$부근에서 관찰되었으며 이는 Mo(VI) 착물이 cis-MoO$_2$형으로 되어있음을 나타낸다. 또한 MoO$_2$와 배위자 사이의 결합비가 1:2임을 알 수 있었다. 이들 착물의 전자스펙트라에서 배위자로부터 금속으로 전하이동전이가 일어났다. 이들 착물은 노란색 혹은 오렌지색깔을 띠며 비극성물질로서 알코올이나 디클로로메탄, 클로로포름 및 디메틸프름 아마이드에 약간 녹인다.