Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.26
no.6
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pp.238-242
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2016
The effect of the alkali, alkali earth metal elements on selective catalytic reduction(SCR) catalyst deactivation behavior were investigated in terms of microstructure, surface area, pore volume and De-NOx test. Poisoned SCR catalyst were manufactured by injection of $K_2CO_3$, $Na_2CO_3$, $Ca(CH_3COO)_2{\cdot}H_2O$, $C_4H_6MgO_4{\cdot}4H_2O$, $H_3PO_4$ solutions in the new SCR catalyst at $350^{\circ}C$ for 6 hours. New and poisoned catalysts surface were similar. But specific surface area, pore volume decrease from Na, Mg, K, Ca, P compared to new SCR catalyst. Especially, Na poisoned catalyst surface area and pore size extremely decreased by $10.20m^2/g$, $0.061cm^2/g$. De-NOx test results of new and poisoned catalysts at $150{\sim}450^{\circ}C$ indicated that alkali metal (K, Na) poisoned SCR catalysts have the lowest De-NOx efficiency, alkali earth metal poisoned SCR catalysts (Ca, Mg) De-NOx efficiency are higher than alkali metal poisoned SCR catalysts. P poisoned SCR catalyst De-NOx efficiency is similar new SCR catalyst. It were considered that physical deactivation of SCR catalyst was affected by SCR catalyst surface area and pore volume change.
Deactivation of SCR catalysts applied in coal, orimulsion, and LNG power plants in Korea were studied for the regeneration of the deactivated catalyst. The catalysts were characterized by XRD, ICP-AES, BET and SEM, and were examined for ammonia SCR. Deactivation of SCR catalyst applied in coal power plant was mainly caused by the blockade of the pore due to the deposition of sulfate and particulate related to the ingredients of the fuel. The surface area of SCR catalyst applied in orimulsion power plant decreased considerably by the accumulation of the compounds of vanadium, sulfur, and magnesium on the surface of the catalyst. The compounds of vanadium and sulfur were related to the ingredients of the fuel, and the compound of magnesium was related to the additive of the fuel. The activity of the deactivated catalyst for ammonia SCR, however, decreased slightly. Despite the long use for more than two-year, deactivation of SCR catalyst applied in LNG power plants hardly occurred.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.35
no.3
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pp.876-885
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2018
Utilization of spent RHDM(Residue Hydrodemetallation) catalyst as de-NOx SCR(Selective Catalytic Reduction) catalyst was studied by conducting by heptane cleaning and high-temperature roasting for removal of deposited carbon and sulfur. Followed by oxalic acid leaching was carried out for controlling excess vanadium deposited on spent RHDM catalyst in search of appropriate vanadium loadings for the best SCR performance and the leaching conditions are 5~15wt% concentration of oxalic acid and 5min leaching time at $50^{\circ}C$ with the ultra-sonic agitator. De-NOx activities of prepared and commercial SCR catalyst were measured by the atmospheric SCR catalyst performance test unit, their residual content were also carried out by ICP, C&S Analysis and XRF. Acid leaching (AL-10) catalyst showed the highest de-NOx efficiency of all prepared catalysts and the de-NOx efficiency over wash coated catalyst(WC-AL-10) was equivalent to that of commercial SCR catalyst. Therefore the possibility of using as SCR catalyst for each application by adjusting treatment conditions of spent RHDM catalyst was found and further research will be needed in detail for the its commercialization.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.14
no.12
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pp.6575-6580
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2013
Various modified SCR catalysts were prepared and tested to improve the strength of catalysts for use under severe conditions. The SCR catalysts were modified with a binder and dispersion agent, and tested at the fixed bed reactor. FT-IR and $H_2$-TPR were used to analyze the degree of hydrogen use and ammonia adsorption by the modified catalysts. In the case of the SCR catalysts coated with 2.3g of the binder, 4.7g of ethanol, and 0.1g of dispersion agent, the strength of catalyst was increased by approximately 12%. On the other hand, despite the enhancement of strength, the activities of the SCR catalysts were decreased by 2-10%. When the mixed solution composed of binder, dispersion agent and $SiO_2$ solution was precipitated on the catalyst, the $NO_x$ conversion of the catalyst was decreased slightly. The Bronsted acid site and Lewis acid site worked as the activators for the SCR reaction, and were decreased by $SiO_2$.
이 논문에서는 디젤자동차용 LNT와 SCR 촉매의 NO, $NH_3$ 흡착 및 탈리의 기본 특성과 수열화 온도와 시간 및 정량화된 황피독 농도에 대한 de-$NO_x$ 촉매의 내구성을 평가하였다. LNT 촉매는 열적으로 열화됨에 따라 Pt 및 Ba의 소결 및 응집으로 활성이 떨어져 $NO_x$ 전환율은 감소하였다. 반면에 Pt의 비활성화로 중간생성물인 $NH_3$ 생성량은 증가하였으며, 이때 생성된 $NH_3$는 LNT+SCR 복합시스템의 SCR 촉매의 환원제 역할을 담당한다. 1.0 g/L 이상의 황이 피독된 LNT 촉매는 탈황을 하여도 질소 산화물 흡장물질(Ba) 의 성능이 회복이 되지 않아 $NO_x$ 전환율은 회복되지 않았으며, 탈황 후 Pt 재활성화로 인해 NO2 및 SCR 환원제인 $NH_3$ 생성량은 증가하였다. SCR 촉매의 $NO_x$ 전환율은 $700^{\circ}C$ 36h, $800^{\circ}C$ 24h로 수열화 시킨 촉매는 전이금속 입자 성장 및 zeolite 구조 파괴로 인하여 급격하게 떨어졌으며, 0.36 g/L 황 피독된 촉매는 zeolite가 가지는 강산성 특정으로 내피독성이 강하여 탈황시 $NO_x$ 전환율은 회복되었다.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.19
no.9
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pp.474-481
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2018
The policy-making and technological development of eco-friendly automobiles designed to increase their supply is ongoing, but the internal combustion engine still accounts for approximately 95% of automobiles in use. To meet the stricter emission regulations of internal combustion engines based on fossil fuels, the proportion of after-treatments for vehicles and (ocean going) vessels is increasing continuously. As diesel engines have high power and good fuel economy in addition to less CO2 emissions, their market share is increasing not only in commercial vehicles, but also in passenger cars. Because of the characteristics of the diesel combustion, however, NOx is generated in localized high-temperature combustion regions, and particulates are formed in the zones of diffusion combustion. LNT and urea-SCR catalysts have been developed for the after-treatment of exhaust gas to reduce NOx in diesel vehicles. This study examined the effect of a containing promoter on SCR catalysts to cope with the severe exhaust gas regulation. The de-NOx performance of the Mn-SCR catalyst was the best, and the de-NOx performance was improved as the ion exchange rate between Mn ion and Zeolyst was good and the activation energy was low. The de-NOx performance of the 7Cu-15Ba/78Zeoyst catalyst was 32% at $200^{\circ}C$ and 30% at $500^{\circ}C$, and showed the highest performance. The NOx storage material of BaO loaded as a promoter was well dispersed in the Cu-SCR catalyst and the additional de-NOx performance of BaO was affected by the reduction reaction of the Cu-SCR catalyst. Among the three catalysts, the 7Cu-15Ba/Zeolyst SCR catalyst was resistant to thermal degradation. The same type of CuO due to thermal degradation migrates and agglomerates because BaO reduces the agglomeration of the main catalyst CuO particles.
본 연구는 5,000PS급 선박용 SCR 촉매시스템에 관한 내부 유동특성을 전산유체역학(CFD)을 통해 예측하고 설계에 반영하기 위한 기초를 확보하기 위함이다. 따라서 SCR 촉매반응기 내부 유동특성을 수치해석하기 위한 기법을 소개하였고, 촉매 Cell에 대한 수학적 모델링을 제시한 후 SCR 촉매시스템에서 NOx를 환원시켜 주는 촉매담체에 대한 압력강하를 실험과 수치해석을 통해 비교하였다. 그 결과 수치해석 결과가 실험에 매우 근접함을 확인할 수 있었다. SCR 촉매반응기에 대한 유동특성을 수치해석을 수행하여 각 지점에 대한 압력과 속도분포를 확인하였다. 또한 촉매 담체로 배기가스가 유입되는 입구부의 유동균일도를 예측하기 위해 Inlet pipe의 $90^{\circ}$ 각도에서 유입길이를 변화시켜 수치해석을 수행하였다. 그 결과 각도와 길이에 영향을 받는 것으로 나타났다.
In new millennium, wide-reaching demands for selective catalytic reduction (SCR) catalyst have been increased gradually in new millennium. SCR catalyst can prevent the NOx emission to protect the environment. In SCR catalyst the main composition of the catalyst is typically TiO2 (70~80%), WO3 (7~10%), V2O5 (~1%) and others. When the SCR catalysts are used up and disposed to landfills, it is problematic that those should exist in the landfill site permanently due to their extremely low degradability. A new advanced technology needs to be developed primarily to protect environment and then recover the valuable metals. Hydrometallurgical techniques such as leaching and liquid-liquid extraction was designed and developed for the spent SCR catalyst processing. In a first stage, V and W selectively leached from spent SCR catalyst, then both the metals were processed by liquid-liquid extraction process. Various commercial extractants such as D2EHPA, PC 88A, TBP, Cyanex 272, Aliquat 336 were tested for selective extraction of title metals. Scrubbing and stripping studies were tested and optimized for vanadium and tungsten extraction and possible separation. 3rd phase studies were optimized by using iso-decanol reagent.
Experimental investigation to estimate the feasibility of fast selective catalytic reduction (SCR) or oxidation catalyst combined ammonia SCR system to abate NOx in low temperature condition ($150{\sim}250^{\circ}C$) is reported. Because the conversion of NO to $NO_2$ is pre-requisite of the fast SCR process, the effect of the amount of oxidation catalyst to NO conversion to $NO_2$ was tested. 37, 45 and 51% of conversion rates were obtained for the OCV of 563000, 375000 and 281000 h, respectively. $De-NO_x$ performance in the case of $NO_2/NO_x$ ratio of 45% showed the best result in all tested temperature conditions. Comparison of the fast SCR and standard SCR with the condition of $NO_2/NO_x$ ratio of 45%, $200{\sim}250^{\circ}C$ and space velocity of 10000~30000 h showed that the fast SCR does not show much difference according to the variance of space velocity. Also it was shown that using the fast SCR, the volume of SCR catalyst can be reduced less than half of the standard SCR condition by increasing space velocity without the loss of $De-NO_x$ performance.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.36
no.1
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pp.153-164
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2019
To develop a high performance SCR catalyst which has better specific surface area, lightness of weight and fast temperature response than those of existing commercial SCR catalyst, metal foam type SCR catalysts were prepared by washcoating with vanadium, tungsten and binder. The de-NOx performance test of the prepared catalysts was carried out on atmospheric micro-test unit at lab. scale according to space velocity variation and temperature change, and the characteristics of them were analyzed by Porosimeter, SEM(scanning electron microscope), EDX(energy dispersive x-ray spectrometer), ICP(inductively coupled plasma) and Stereomicroscope. The NOx reduction performance decreased as the space velocity increased and was found to be the best at 3.5 wt.% contents of the vanadium and tungsten. It was found that the larger amount of binder was added, the worse the NOx reduction performance was, which was considered to be that the number of active sites of the prepared catalyst surface was occupied by the binder. We found that the amount of binder to be added to prepare the catalyst should be properly controlled by the condition of coated catalyt surface.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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