Cure characteristics of non-oil-extended solution SBR (S-SBR_NO) and oil-extended solution SBR (S-SBR_ EO) compounds reinforced with silica/carbon black were investigated. Minimum and maximum torques of S-SBR_ EO compounds were much smaller than those of S-SBR_NO ones. Delta torques of S-SBR_NO compounds were greater than those of S-SBR_EO ones, and that of S-SBR_NO compound increased with increase in the 1,2-unit content. Optimum cure time ($t_{90}$) of S-SBR compound decreased with increase in the 1,4-unit content, whereas it increased with increase in the 1,2-unit content. Cure rate index of S-SBR compound increased with increase in the 1,4-unit content, whereas it decreased with increase in the 1,2-unit content. Comparing cure characteristics of S-SBR_NO and S-SBR_EO compounds with the same 1,2-unit content, $t_{90}$s of S-SBR_EO compounds were longer than those of S-SBR_NO ones and cure rate indices of S-SBR_EO compounds were smaller than those of S-SBR_NO ones.
양기능성실란(TESPD)이 실리카가 함유된 SBR 복합 소재에 첨가되었을 시 그에 따른 가교특성, 가공정도, 물리적 특성들에 미치는 영향을 조사하였다. TESPD를 첨가한 SBR 복합 소재는 TESPD가 실리카와 고무를 화학적으로 결합하여 3차원적인 구조를 형성함으로해서 가교밀도가 증가하였고, 이에 따라 기계적 강도가 증가하였다. 이는 또한 TESPD를 첨가하지 않은 소재와 비교했을 시 가공성이 증가하였다.
저분자량 SBR (액상 SBR)이 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성에 미치는 영향에 대해 연구하였다. 액상 SBR을 실리카로 보강된 SBR 배합물에 첨가하면 점도가 낮아졌다. 가교밀도는 액상 SBR의 함량이 증가함에 따라 감소하였고 가창속도는 느려졌다. 모듈러스와 인장강도는 액상 SBR의 함량이 증가할수록 낮아졌고 신율은 증가하였다. 마모 특성은 액상 SBR의 함량에 따라 큰 차이를 보이지 않았다. 이는 액상 SBR의 첨가에 의해 실리카 분산이 향상되었기 때문으로 여겨진다. 실험결과를 종합해 볼 때, 5 phr 이하의 적은 양의 액상 SBR을 사용하는 것이 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성을 향상시키는데 바람직할 것으로 판단된다.
저분자량 폴리부타디엔 (액상 BR)은 실리카로 보강된 스티렌-부타디엔 고무 (SBR) 배합물에서 실리카 분간을 향상시킨다. 본 연구에서는 액상 BR의 분사량이 미치는 영향에 내하여 조사하였다. 레오 그래프에서 측정되는 최소 토크와 최내 토크는 액상 BR의 분자량이 큰 것(HLBR)을 사용했을 때가 액상 BR의 분자량이 작은 것 (LLBR)을 사용했을 때 보다 더 낮지만 델타 토크는 거의 파이가 없다. 무니 스코치 시간은 HLBR을 사용했을 때 더 빨라졌다. 모듈러스는 HLBR을 사용했을 때 더 낮았지만 인장 강도는 더 강하였다. 신율은 HLBR을 사용했을 때 더 길었다. 열노화에 대한 안정성은 LLBR을 사용한 배합물이 HLBR을 사용한 것보다 더 우수하였다.
The rapid development of the automobile industry is an important factor that led to the dramatic development of synthetic rubber. The tread part of tire that comes in direct contact with the road surface is related to the service life of the tire. Rubber compounds used in tire treads are often blended with SBR (styrene-butadiene rubber) and BR (butadiene rubber) to satisfy physical property requirements. However, when two or more kinds of rubber are blended, phase separation and silica dispersion problems may occur due to non-uniform mixing of the rubber. Therefore, in this study, we synthesized an SBR copolymer with the same composition as that of a typical SBR/BR blend compound by controlling butadiene content during ESBR (emulsion styrene-butadiene rubber) synthesis. Subsequently, silica filled compounds were manufactured using the synthesized ESBR, and their mechanical properties, dynamic viscoelasticity, and crosslinking density were compared with those of the SBR/BR blended compound. When the content of butadiene was increased in the silica filled compound, the cure rate accelerated due to an increased number of allylic positions, which typically exhibit higher reactivity. However, the T-2 compound with increased butadiene content by synthesis less likely to show an increase in crosslink density due to poor silica dispersion. In addition, the T-3 compound containing high cis BR content showed high crosslink density due to its monosulfide crosslinking structure. Because of the phase separation, SBR/BR blend compounds were easily broken and showed similar $M_{100%}$ and $M_{300%}$ values as those of other compounds despite their high crosslink density. However, the developed blend showed excellent abrasion resistance due to the high cis-1,4 butadiene content and low rolling resistance due to the high crosslink density.
실리카로 보강된 고무 배합물은 카본 블랙으로 보강된 배합물에 비해 보강제의 분산이 나쁘고 느린 가황 특성을 보인다. 보강제의 분산을 향상시키고 가황 특성을 빠르게 하기 위해 일반적으로 실리카로 보강된 고무 배합물에서는 실란커플링제인 bis-(3-(triethoxysilyl)-propyl)-tetrasulfide (TESPT)와 diphenylguanidine (DPG)를 사용한다. Acrylonitrile-butadiene rubber (NBR)은 실리카로 보강된 styrene-butadiene rubber (SBR) 배합물에서 실리카의 분산을 향상시킨다. 이 연구에서는 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성에 NBR이 미치는 영향에 대해 조사하였다. NBR을 포함하고 있으나 TESPT의 양이 적거나 DPG를 포함하지 않은 배합물(배합물 A)의 특성과 NBR은 포함하지 않고 TESPT와 DPG를 포함하는 배합물(배합물 B)의 특성을 비교하였다. 배합물 A의 스코치 시간은 배합물 B의 것에 비해 빨랐고 모듈러스와 인장 강도는 배합물 B에 비해 약간 떨어지는 경향을 보였다. 마찰 특성은 배합물 A의 것이 배합물 B의 것에 비해 우수하게 나타났다. NBR의 사용으로 TESPT와 DPG의 사용을 줄일 수 있었다.
The abrasion resistances of silica-filled styrene-butadiene rubber (SBR) compounds prepared with and without dicyclopentadiene resin (SBR-R and SBR-0, respectively) were studied using four different abrasion testers, namely cut and chip (CC), Lambourn, DIN, and laboratory abrasion tester (LAT100). The effect of the resin on the abrasion behavior was elucidated by analyzing the morphologies and size distributions of wear particles. All the wear particles had rough surfaces, but those obtained in the Lambourn abrasion test exhibited relatively smooth surfaces. The size distributions of the wear particles showed different trends depending on the abrasion tester and the rubber compound; however, most of the wear particles were larger than 1000 ㎛. The SBR-R sample showed a wide range of particle sizes (from 63 ㎛) in the LAT100 abrasion test and majority of the wear particles were 500-1000 ㎛, whereas the SBR-0 sample had the most distribution of larger than 1000 ㎛. The abrasion rates of SBR-0 sample were lower than those of the SBR-R sample for the CC and LAT100 abrasion tests, but the Lambourn abrasion test result showed the opposite trend. Addition of the resin influenced the abrasion behavior, however the effect varied depending on the type of abrasion tests.
Maleic anhydride로 처리된 저분자량 폴리부타디엔 (액상 PB)이 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성에 미치는 영향을 연구하였다. 실리카 분산은 액상 PB의 첨가에 의해 향상되었다. Maleic anhydride가 포함된 액상 PB가 maleic anhydride가 포함되지 않은 액상 PB보다 실리카 분산성 향상에 더 효과적임을 알 수 있었다. SBR 배합물의 점도는 액상 PB가 첨가됨에 따라 감소하였다. 가교밀도는 액상 PB의 함량이 증가함에 따라 감소하였고 가황 속도는 느려졌다. 실험 결과를 고려하면, 5 phr 이하의 소량으로 액상 PB를 첨가함으로써 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성을 향상시킬 수 있을 것으로 사료된다.
The effects of zinc surfactant (ZB) on the bis(triethoxysilylpropyl)disulfide (TESPD)-silica mixture in natural rubber (NR) and solution butadiene-co-styrene rubber(S-SBR) were compared with respect to their rheological property, processability, physical properties, and silica dispersion. In the NR compound, addition of the ZB increased the reversion resistance time (T-2), the tensile modulus, and the BO time; however, lowered the viscosity, the HBU, and tans values. In the S-SBR copound, addition of the ZB increased the $tan{\delta}$ values while lowered the T-2, the tensile modulus the BO time, the viscosity, and the HBU of the compound. In the NR compounds, addition of the ZB significantly increased the processability and mechanical property. However, in the S-SBR compounds, it improved the processability the mechanical property was not improved.
본 연구에서는 polar 한 silica 와 non-polar 한 고무사이의 친화력을 증대시키기 위하여 SBR 분자 주쇄에 acrylonitrile 을 도입시킨 acrylonitirle functionalized emulsion SBR 의 물성에 관하여 연구하였다. Acrylonitrile의 nitrile group 은 silica 표면의 silanol group 과 H-bond 를 형성할 수 있음으로 polar 한 silica 표면에 흡착되는 가교촉진제를 줄이고 가황반응을 촉진시키는 것으로 판단된다. SBR 및 AN-SBR 에 PEG 를 적용한 컴파운드의 경우 PEG 와 silica 표면의 silanol group 과의 상용성이 높아 가교촉진제가 polar 한 silica 표면에 흡착됨을 줄여 가교시간이 단축된 것으로 판단된다. 기계적 물성에서 AN-SBR 컴파운드는 SBR 1721 컴파운드 대비 100%, 300%에서 높은 모듈러스 값을 나타내었다. 이러한 결과는 AN-SBR 의 높은 분자량 및 nitrile group 의 도입에 따른 가교도의 상승에 의한 결과로 판단된다. 동적점탄특성 결과에서 AN-SBR 컴파운드는 SBR 1721 컴파운드 대비 $60^{\circ}C$ 에서 낮은 tan ${\delta}$ 값을 나타내었으며, 이는 nitrile group 과 silica 사이의 친화력에 따른 filler-rubber interaction의 향상에 의해 반복변형에 의한 energy dissipation 이 낮은 것으로 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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