A calibration curve is needed to determine the SBR and BR blend ratio of SBR/BR blend rubber compounds using pyrolysis-gas chromatography/mass chromatography (Py-GC/MS) or Py-GC. In general, a calibration curve is obtained using reference SBR/BR vulcanizates with various blend ratios. In this study, the calibration curves were obtained using reference samples made of rubber solutions and were compared to those plotted using the reference SBR/BR vulcanizates. Calibration curves using variations of 1,3-butadiene/styrene, 4-vinylcyclohexene (VCH)/styrene, 2-phenylpropene (PhP)/butadiene, PhP/VCH, 4-phenylcyclohexene (PhCH)/butadiene, and PhCH/VCH ratios with the BR content were examined for the suitability. We found that the calibration curves obtained using the mixed rubber solution references (1,3-butadiene/styrene and PhP/butadiene) could replace those constructed using the reference SBR/BR vulcanizates. The calibration curves of 1,3-butadiene/styrene and PhP/butadiene obtained using the raw references can be used for the determination of the SBR/BR blend ratios by applying some correction factors.
보강성 충전제가 첨가된 고무블렌드의 물리적 특성을 조사하기 위해 카본블랙이 첨가된 유화중합 고무블렌드와 실란이 커플링된 실리카가 첨가된 용액중합 고무블렌드의 가황특성, 점탄성특성, 내마모 및 고무보강성 평가하였다. 유화중합 고무블렌드는 가장 높은 총결합고무량을 나타냈으나, 용액중합 고무블렌드는 고무블렌드 비율에 관계없이 일정한 총결합고무량을 나타내었다. 고무의 미세구조중 비닐 및 스틸렌 함량이 낮을수록, 배합고무중 총결합고무량이 높을수록 가황속도는 빠르게 나타났으며, 고무보강성 지표인 모듈러스는 총결합고무량과 선형적인 관계를 나타냈다. 많은 PICO 손실량은 고무의 미세구조중 비닐 및 스틸렌 함량이 증가할 때 나타났으나, 적은 PICO 손실량은 실란이 커프링된 실리카를 함유한 용액중합 고무블렌드에서 부타디엔의 비율이 증가할 때 관측되었다. 용액중합 고무블렌드는 유화중합 고무블렌드에 비해 $0^{\circ}C$에서 높은 손실계수, $60^{\circ}C$에서는 낮은 손실계수를 나타내었다.
통상적인 고무블렌드 방법에 따라 개방식 2-롤밀을 사용하여 ethylene propylene diene terpolymer (EPDM)과 styrene butadiene rubber (SBR) 블렌드 배합물을 제조하여, 이들의 경화 특성, 기계적 성질 및 내오존성 등을 검토하였다. SBR함량이 증가할수록 가황곡선의 토크가 증가하였다. 최대 토크는 SBR 25wt% 일 때 가장 낮았으며 그 이상의 SBR 량에서는 직선적으로 증가하였다. 스코치시간 및 최적경화시간은 SBR고무 함량이 증가함에 따라 감소하였다. 경도는 SBR 함량이 50wt% 일 때 최고값을 보였으며 그 전후에서는 감소하는 경향을 보였다. 내오존시험에 있어서 소량의 EPDM 고무의 첨가에 의하여 내오존성이 크게 개선됨을 확인할 수 있었다.
Solution styrene-butadiene rubber (S-SBR) is used to improve the wet grip and rolling resistance properties of tire treads. As blending of SBRs can improve the physical properties of tire treads, we investigated the effects of SBR type and blending ratio on the physical properties. Twelve SBR/SBR biblend composites were prepared using four SBRs with different microstructures. The glass transition temperature (Tg), tanδ at 0℃ (wet grip predictor), and tanδ at 60℃ (rolling resistance predictor) were obtained from dynamic mechanical analysis, and were compared to the expected values obtained from the results of single SBR samples. Most of the SBR/SBR biblend composites exhibited crosslink densities lower than the expected values. The tanδ values at 0℃ and 60℃ of the SBR/SBR blend composites deviated from the expected values, with many of the deviations being disadvantageous. Of the twelve composites, six samples had higher 0℃ tanδ values than the corresponding expected values, and four exhibited superior wet grip properties to those of the SBR single samples. In addition, two of the twelve samples exhibited improved rolling resistance properties as compared with the single SBR samples. Finally, four samples exhibited lower Tg values than expected, and the Tg of one composite was lower than those of the single SBR samples.
Styrene-butadiene rubber(SBR)은 내마모성, 상용성, 방진성이 우수 하지만, SBR은 주쇄의 불포화기때문에 오존에 의해 쉽게 손상을 받고 탄화수소에 쉽게 팽윤되어 점탄성을 잃어버려 고무제품으로서의 수명을 단축시킨다. 따라서, 본 연구의 목적은 SBR 고무의 이러한 단점을 보완하기 위함이다. 내오존성과 기계적물성을 개선시키기 위해서 내오존성이 우수한 ethylene-propylene-diene terpolymer(EPDM)을 다양한 비율로 블렌드하고, 방진제품으로써의 적합성을 고려하기 위하여 다양한 분석기술을 사용하여 경도, 열분해 온도, 모폴러지, 유리전이온도, 내오존성, 정적 스프링정수를 측정하였다. 본 실험을 통하여 SBR과 EPDM 블렌드의 조성변화에 따른 특성을 연구한 결과, SBR에 대하여 EPDM 30% 블렌드시 상용성이 우수하고, 내오존성이 증가하는 것을 알 수 있었다.
The rapid development of the automobile industry is an important factor that led to the dramatic development of synthetic rubber. The tread part of tire that comes in direct contact with the road surface is related to the service life of the tire. Rubber compounds used in tire treads are often blended with SBR (styrene-butadiene rubber) and BR (butadiene rubber) to satisfy physical property requirements. However, when two or more kinds of rubber are blended, phase separation and silica dispersion problems may occur due to non-uniform mixing of the rubber. Therefore, in this study, we synthesized an SBR copolymer with the same composition as that of a typical SBR/BR blend compound by controlling butadiene content during ESBR (emulsion styrene-butadiene rubber) synthesis. Subsequently, silica filled compounds were manufactured using the synthesized ESBR, and their mechanical properties, dynamic viscoelasticity, and crosslinking density were compared with those of the SBR/BR blended compound. When the content of butadiene was increased in the silica filled compound, the cure rate accelerated due to an increased number of allylic positions, which typically exhibit higher reactivity. However, the T-2 compound with increased butadiene content by synthesis less likely to show an increase in crosslink density due to poor silica dispersion. In addition, the T-3 compound containing high cis BR content showed high crosslink density due to its monosulfide crosslinking structure. Because of the phase separation, SBR/BR blend compounds were easily broken and showed similar $M_{100%}$ and $M_{300%}$ values as those of other compounds despite their high crosslink density. However, the developed blend showed excellent abrasion resistance due to the high cis-1,4 butadiene content and low rolling resistance due to the high crosslink density.
As a series of tile studies of EPDM-Polymer blends, tile experiment are concentrated to the investigation of the physical properties of tile EPDM-NR-SBR blends. The results are shown as follows: 1. In blending, tensile strength decreased with increase in EPDM contents, especially the ratio of EPDM/NR-SBR is 75/25. 2. Elongation and tear strength were much influenced by blending, especially the ratio of EPDM/NR-SBR is 50/50. 3. Ozone resistance is much improved after blending. It was effective more than tile ratio of EPDM/NR-SBR is 25/75. 4. Aging resistance is much improved after blending. It was effective more than the ratio of EPDM/NR-SBR is 50/50. 5. Hardness increased with increase in EPDM contents and on the other hand, abrasion resistance decreased.
Roll을 사용한 mastication에 의한 polystyrene(단독시와 rubber와의 blend시)의 기계적 분열에 대하여 검토한 결과는 다음과 같다. 1) Polystyrene 단독시의 기계적 분열속도는 Goto가 밝힌 중합도$(P_t-P_{\infty})$에 관하여 2차인 다음식에 적합함을 알았다. $-\frac{dP_t}{dt} = k_s(P_t-P_{\infty})^2$2 2)Polystyrene-rubber (SBR, BR) blend계에서 polystyrene성분의 분열은 단독시와 비스하게 일어났다. 3)본 실험 조건하에서 polystyrene-rubber (SBR, BR) blend계에서, polystyrene성분의 분열속도도 단독시와 같이 상기한 2차식에 근사적으로 적합됨을 알았다.
We have studied the blending effects of cis-1,4-polybutadiene (CBR) and styrene-tutadiene rubber at various blending ratios of 100 : 0, 70 30, 50 : 50, 30 : 70, 0 : 100, and of carbon black ISAF and HAP at various compounding ratios of 45 PHR, 55 PHR, 65 PHR, for tyre tread rubber. The results obtained are summerized as follows; 1. For tyre tread rubber, it was found to increased efficiency to use SBR polymer only than to use the blending ratio CB/SBR=30/70 below. But it was observed that the latter was adapted for the bus or truck tyre and the former for the passenger tyre. 2. Excellent efficiency was obtained in case of carbon black compounding ratio of 55%, and also the compounding of ISAF made better efficiency than that of HAF. 3. Carbon black was more efficient to SBR than to CB. 4. For the aging ratio, the compounding rubber of NR was the highest, and the ratio was decreased in order of the compounding rubber of oil-extended SBR or CB polymer only, the compounding rubber of non oil-extended SBR or CB polymer only, and the blending rubber.
유화중합 SBR (E-SBR)과 용액중합 SBR (S-SBR) 블렌드를 제조하여 이들의 미세구조(styrene, 1,2-unit, cis-1,4-unit, 그리고 trans-1,4-unit 함량)를 투과 방식 휴리에 변환 적외선 분광법(FTIR)을 이용하여 분석하였다. Valley-to-valley 바탕선으로 흡광도를 측정하는 방법(TV)이 객관적으로 가장 타당한 방법이나 cis-1,4-unit의 피크 세기를 정확히 측정할 수 없는 단점이 있다. cis-1,4-Unit이 포함된 4가지 미세구조에 대한 정보를 얻기 위해, 바탕선을 보정하지 않은 방법(TM)과 최대 투과도를 99%로 조정한 방법(TB)을 TV 방법과 비교하였다. TB 방법으로 구한 결과가 TM 방법으로 구한 결과보다 TV 방법으로 구한 결과와 좀 더 가깝게 나타났다. TM 방법과 TB 방법으로 구한 흡광도를 ISO/FDIS 21561:2005(E)에 제시한 계산식을 이용하여 미세구조 함량을 결정하였다. E-SBR/S-SBR 블렌드 비에 따른 styrene, 1,2-unit, 그리고 trans-1,4-unit 함량의 변화는 비교적 선형성을 보였으며, TM 방법과 TB 방법으로 얻은 결과에는 큰 차이가 없었다. cis-1,4-Unit 함량의 변화는 TM 방법과 TB 방법에 상관없이 직선성이 전혀 나타나지 않았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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