Cure characteristics of carbon black-filled rubber compounds with different rubber composition were studied using a rheometer. The carbon black-filled rubber compounds with single, binary, and ternary rubber compositions of natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) were used. Delta-torques of the NR/BR- and SBR/BR-based compounds with a high BR content were higher than those of the single rubber-based compounds. For ternary rubber-based compounds, the delta-torques of the compounds were lower when the difference in the rubber content ratios was small than when it was big. Scorch and optimum cure times of the rubber compounds became shorter by increasing the content of NR in the compounds while those became longer by increasing the SBR content. Cure rates of the rubber compounds increased with a decrease of the SBR content in the rubber compounds. Reversion ratios decreased with an increase of the SBR content in the rubber compounds.
A calibration curve is needed to determine the SBR and BR blend ratio of SBR/BR blend rubber compounds using pyrolysis-gas chromatography/mass chromatography (Py-GC/MS) or Py-GC. In general, a calibration curve is obtained using reference SBR/BR vulcanizates with various blend ratios. In this study, the calibration curves were obtained using reference samples made of rubber solutions and were compared to those plotted using the reference SBR/BR vulcanizates. Calibration curves using variations of 1,3-butadiene/styrene, 4-vinylcyclohexene (VCH)/styrene, 2-phenylpropene (PhP)/butadiene, PhP/VCH, 4-phenylcyclohexene (PhCH)/butadiene, and PhCH/VCH ratios with the BR content were examined for the suitability. We found that the calibration curves obtained using the mixed rubber solution references (1,3-butadiene/styrene and PhP/butadiene) could replace those constructed using the reference SBR/BR vulcanizates. The calibration curves of 1,3-butadiene/styrene and PhP/butadiene obtained using the raw references can be used for the determination of the SBR/BR blend ratios by applying some correction factors.
Effects of the ratio of rubber composition on covulcanization and ozone resistance were studied in this study. Specimens used in this study were rubber compounds(specimen-A) blended with various ratio of NR, SBR, BR, IIR, and EPDM, unsaturated rubber compounds(specimen-B) with NR/BR/SBR, and saturated rubber compounds(specimen-C) with NR/IIR/EPDM. PAD adhesion specimen was prepared from vulcanizing specimen-A and B, and specimen-A and C, respectively. Using same adhesion specimen, peel strength was measured and tested ozone resistance. In specimen-A, peel strength was higher with increasing NR ratio for NR and BR contained blends. In other specimen-A containing NR and SBR, the peel strength was also increased with increasing SBR ratio. NR/BR/IIR/EPDM rubber compounds had also better adhesion property than NR/SBR/IIR/EPDM compounds. As more unsaturated rubber was blended, the peel strength was higher but ozone resistance was worse. Optimum ratio of unsaturated and saturated rubbers for the peel strength and ozone resistance was 60/40.
Recovery behaviors of unfilled NR, BR, and SBR vulcanizates after aging with a circular deformation were compared to prevent the influence of reinforcing agent. Samples were aged at room temperature, 50, 70, and $90^{\circ}C$ for 10 days. Recovery increased by increasing the measurement time. Instantaneous recoveries less than 1.0 sec were obtained using the recovery variations with the measurement time. For aging at room temperature, difference in the recoveries of the rubber samples was not significant because the aging time was too short. However, for accelerated thermal aging at 50, 70, and $90^{\circ}C$, difference in the recoveries of the rubber samples was significant. Degree of recovery of BR specimen was higher than those of the others, while that of SBR was lowest. However, for accelerated thermal aging at $90^{\circ}C$, recovery of the NR sample was higher than that of the BR one. The initial recovery decreased by increasing the aging temperature and the decrement of SBR was larger than the others. The experimental results were explained with the resilience properties of rubbers and the crosslink density changes by thermal aging.
Styrene-butadiene rubber(SBR) is a copolymer of styrene and butadiene. It is composed of 1,2-unit, 1,4-unit, and styrene, and its properties are dependent on its microstructure. In general, rubber composites contain a single rubber or a blended rubber. Similarly, SBR is used by mixing with natural rubber(NR) and butadiene rubber(BR). The composition of a rubber article affects its physical and chemical properties. Herein, an analytical method for determining the microstructure of SBR using via pyrolysis is introduced. Pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry is widely used to analyze the microstructure of polymeric materials. The microstructure of SBR can be determined by analyzing the principal pyrolysis products formed from SBR, such as 4-vinylcyclohexene, styrene, 2-phenylpropene, 3-phenylcyclopentene, and 4-phenylcyclohexene. An analytical method for determining the composition of SBR/NR, SBR/BR, and SBR/NR/BR blends via pyrolysis is introduced. The composition of blended rubber can be determined by analyzing the principal pyrolysis products formed from each rubber component.
A premixing effect for the properties of carbon black-filled rubber compounds was investigated using biblends of natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR). Degree of mixing of the biblends was controlled by preblending time of 0.0, 2.5, and 5.0 min. Mooney viscosities of the compounds decreased by increasing the preblending time. Of three carbon black-filled compounds of NR/SBR, NR/BR, and SBR/BR compounds, only the SBR/BR blends showed a specific cure characteristics depending on the preblending time. For the bound rubber composition, the NR content was higher than SBR and BR. The difference in the rubber composition ratio of the bound rubber became smaller with increasing the preblending time. Physical properties of the vulcanizates such as hardness, modulus, tensile property, abrasion loss, and tans were also compared. Differences in properties of the compounds were discussed with miscibility of the dissimilar rubbers and degree of mixing.
Low molecular weight polybutadiene (liquid BR) improves the filler dispersion in a silica-filled styrene-butadiene rubber (SBR) compound. In the present work, influence of molecular weight or the liquid BR on properties of a silica-filled SBR compound was studied. Minimum and maximum torques in the rheocurve for the compound containing the liquid BR with higher molecular weight (HLBR) are lower than those for the compound containing the liquid BR with lower one (LLBR) while the delta torques are nearly the same. Mooney scorch time of the compound containing HLBR is faster than that of the compound containing LLBR. Modulus or the compound containing HLBR is lower than that of the compound containing LLBR while tensile strength of the former is higher than that of the latter. The elongation at break of the former is also longer than that of the latter. Stability for the thermal aging at $90^{\circ}C$ for 3 days is less favorable for the former than for the latter.
The wear behavior of styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) was investigated using a blade-type abrader with a steel blade (SB), Ti-coated tungsten carbide blade (TiB), or zirconia blade (ZB). The wear rate of SBR against SB and TiB decreased with increasing number of revolutions because of the blunting of the blades during wear. However, the wear rate of SBR against ZB remained nearly constant with little blade blunting. Generally, the wear rate of BR was largely unaffected by the blade material used for abrasion. The wear rate and frictional coefficient of SBR were found to be higher than those of BR at similar levels of frictional energy input. A power-law relationship was found between the wear rate and frictional energy input during abrasion. A well-known Schallamach pattern was observed for SBR, while a much finer pattern was observed for BR. The blade material affects the wear rate of the rubbers because the macromolecular free radicals and blade tend to undergo mechano-chemical reactions. The inorganic ZB was found to be the most inert for such a mechanism.
The rapid development of the automobile industry is an important factor that led to the dramatic development of synthetic rubber. The tread part of tire that comes in direct contact with the road surface is related to the service life of the tire. Rubber compounds used in tire treads are often blended with SBR (styrene-butadiene rubber) and BR (butadiene rubber) to satisfy physical property requirements. However, when two or more kinds of rubber are blended, phase separation and silica dispersion problems may occur due to non-uniform mixing of the rubber. Therefore, in this study, we synthesized an SBR copolymer with the same composition as that of a typical SBR/BR blend compound by controlling butadiene content during ESBR (emulsion styrene-butadiene rubber) synthesis. Subsequently, silica filled compounds were manufactured using the synthesized ESBR, and their mechanical properties, dynamic viscoelasticity, and crosslinking density were compared with those of the SBR/BR blended compound. When the content of butadiene was increased in the silica filled compound, the cure rate accelerated due to an increased number of allylic positions, which typically exhibit higher reactivity. However, the T-2 compound with increased butadiene content by synthesis less likely to show an increase in crosslink density due to poor silica dispersion. In addition, the T-3 compound containing high cis BR content showed high crosslink density due to its monosulfide crosslinking structure. Because of the phase separation, SBR/BR blend compounds were easily broken and showed similar $M_{100%}$ and $M_{300%}$ values as those of other compounds despite their high crosslink density. However, the developed blend showed excellent abrasion resistance due to the high cis-1,4 butadiene content and low rolling resistance due to the high crosslink density.
The effects of mixing geometry (intermeshing vs. tangential rotor) for the dispersion and distribution of silica agglomerates in SBR/BR compound were investigated. Silica dispersion and distribution were found to be better with the intermeshing rotor compared to the tangential rotor. It was concluded that the intermeshing rotor compared to the tangential rotor delivered a higher shear stress due to interlocked rotor geometry to silica agglomerates leading to better dispersity and distribution of silica in the agglomerates.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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