• 제목/요약/키워드: Reduction of carbonyl compounds with $B(OR)_3$

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수소화붕소리튬에 의한 선택환원. 수소화붕소리튬과 대표적 유기화합물과의 반응 (Selective Reduction with Lithium Borohydride. Reaction of Lithium Borohydride with Selected Organic Compounds Containing Representative Functional Groups)

  • 윤능민;차진순
    • 대한화학회지
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    • 제21권2호
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    • pp.108-120
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    • 1977
  • 수소화붕소리튬-테트라히드로푸란용액의 환원특성에 대한 계통적인 연구가 52가지의 대표적인 작용기를 가진 유기화합물을 가지고 표준조건($0^{\circ}$, 테트라히드로 푸란)에서 대략의 반응속도 및 정량 관계를 알아봄으로서 이루어 졌다.

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비드형 이온교환체의 합성 및 담배 주류연 중 카보닐 화합물의 선택 흡착 특성 (Synthesis of Bead Type lon Exchangers and Selective Adsorption Properties of Carbonyl Compounds in Cigarette Mainstream Smoke)

  • 이존태;박진원;이문수;황건중;황택성
    • 폴리머
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    • 제29권1호
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    • pp.74-80
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    • 2005
  • 담배 주류연 중 카보닐 화합물의 감소를 위한 필터 물질로 비드 형상의 양이온 및 음이온교환체를 glycidylmethacrylate(GMA)와 d9ivinylbenzene(DVB)의 현탁중합에 의해 중합체를 합성한 후 설폰화 반응 및 아민화 반응에 의해 합성하였다. 합성한 이온교환체의 구조는 FT-IR/ATR을 이용하여 확인하였으며 SEM을 이용하여 주류연 흡착에 따른 이온교환체의 표면을 관찰하였다. 또한 이온교환용량, 관능화율 및 담배 주류연 중 카보닐 화합물의 흡착 특성을 확인하였다. 관능화율과 이온교환용량은 공단량체 중 DVB의 함량이 5 wt%에서 최대를 나타내었다. 이온교환체에 의한 담배 주류연 중 카보닐 흡착량은 카보닐기 내의 전자 편재화에 의한 음이온교환반응이 더 용이하여 음이온교환체에서 더 높게 나타났으며, 수분 존재 시 더 많은 흡착량을 나타내었다. 또한 짧은 접촉 시간에서도 높은 흡착량을 가지고 있어 궐련 필터의 적용 가능성을 확인할 수 있었다.

환상 ${\alpha},{\beta}$-불포화 카르보닐 화합물의 선택적 에폭시화 및 환원 (Selective Epoxidation and Reduction of Rigid Cyclic ${\alpha},{\beta}$-Unsaturated Carbonyl Compounds)

  • 마은숙
    • 약학회지
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    • 제49권6호
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    • pp.443-448
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    • 2005
  • Diosgenin (25 (R) - spirost-5-en-3$\beta$ -ol) was oxidized with 2,3-dichloro -5,6-dicyano-1,4-benzoquinone to form 25(R)-1,4,6-spirostatrien-3-one (1) as rigid cyclic $\alpha$,$\beta$-unsaturated carbonyl compound. This compound was reacted with $H_{2}O_{2}$, m-chloroperoxybenzoic acid (mCPBA), NaOCl in the presence with (R,R)- or (S,S)-Jacobsen catalyst, tert-butyl-hydroperoxide (TBHP) in Mo$(CO)_{6}$, and in VO $(acac)_{2}$ catalyst, respectively, 25(R) -1,4,6-spirostatrien -3-one (1) was reduced with $NaBH_{4}$ L-Selectride, $LiAIH_{4}$,$BH_{3}$ $\cdot$$(CH_{3})_{2}S$, Superhydride, Red-Al, and lithium tri-tert-butoxyaluminium hydride. And 25(R)-4,6-spirostadien-3$\beta$-ol (4) was treated with $H_{2}O_{2}$, mCPBA, TBHP in D - (-) - and L-(+)-diisopropyltar-trate and $Ti(OiPr)_{4}$ condition (Sharpless asymmetric epoxidation), TBHP in $Mo(CO)_{6}$, and in $VO(acac)_{2}$ catalyst, respectively.

Mild and Efficient Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds, α-Diketones and Acyloins with Sodium Borohydride/Dowex1-x8 System

  • Zeynizadeh, Behzad;Shirini, Farhad
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제24권3호
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    • pp.295-298
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    • 2003
  • α,β-Unsaturated aldehydes and ketones are regioselectively reduced to the corresponding allylic alcohols with /Dowex1-x8 system in THF at room temperature. This system is also efficient for the conversion of α-diketones and acyloins to the vicinal diols in refluxing THF.

Reaction of Lithium Cyanoaluminum Hydride with Selected Organic Compounds Containing Representative Functional Groups. Comparison of Reducing Characteristics between Lithium and Sodium Cyanoaluminum Hydrides

  • Cha, Jin-Soon;Yu, Se-Jin
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권7호
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    • pp.1588-1592
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    • 2009
  • Lithium cyanoaluminum hydride (LCAH) was prepared by the metal cation exchange reaction of sodium cyanoaluminum hydride with lithium chloride in tetrahydrofuran. The reducing characteristics of LCAH were explored systematically by the reaction with selected organic compounds containing representative functional groups under the standardized conditions (tetrahydrofuran, 0 ${^{\circ}C}$). The reducing ability of LCAH was also compared with of the sodium derivative, sodium cyanoaluminum hydride (SCAH). Generally, the reducing behavior of LCAH resembles that of SCAH closely, but the reactivity of LCAH toward representative organic functional groups appeared to be stronger than that of SCAH. Thus, the regent reduces carbonyl compounds, epoxides, amides, nitriles, disulfides, carboxylic acids and their acyl derivatives to the corresponding alcohols or amines, at a relatively faster rate than that of SCAH. The cyano substitution, a strong election-withdrawing group, diminishes the reducing power of the parent metal aluminum hydrides and hence effects the alteration of their reducing characteristics.

Bakers' Yeast를 이용한 m-Bromonitrobenzene 및 Nitrosobenzene의 환원반응 (Reduction of m-Bromonitrobenzene and Nitrosobenzene with Bakers' Yeast)

  • 김경순;백운필;오성환
    • 대한화학회지
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    • 제39권10호
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    • pp.812-817
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    • 1995
  • 방향족 니트로 화합물을 선택적으로 환원시켜 치환체가 있는 아닐린을 생성하는 것은 산업적 측면에서 볼때 의미있는 반응이다. 본 연구에서는 Bakers' Yeast-NaOH의 환원작용에 의하여 m-Bromonitrobenzene 의 니트로기가 선택적으로 빠르게 환원되어 치환체가 있는 아닐린 화합물이 형성됨을 확인하였고 특히 Nitrosobenzene이 수산화 나트륨이 없는 조건에서 Bakers' Yeast만의 작용에 의해 환원되어 아닐린을 생성함을 확인하였다. 또한 Nitrosobenzene의 Bakers' Yeast 환원에 미치는 저해제들의 효과 및 온도, pH의 영향 등을 조사하였다.

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Reduction of Selected Carbonyl Compounds with 8-Oxyquinoline Dihydroboronite. Selective Reduction of Aldehydes in the Presence of Ketones

  • Kim, Sung-Gak;Yang, Sung-Bong;Kang, Ho-Jung
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제5권6호
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    • pp.240-244
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    • 1984
  • 8-Oxyquinoline dihydroboronite is prepared by mixing equimolar amounts of 8-hydroxyquinoline and borane-dimethyl sulfide complex in tetrahydrofuran at room temperature and its structure is determined by spectroscopic methods. The reagent is shown to be an extremely mild reducing agent and reduces aldehydes, cyclohexanones, and acid chlorides to some extent. The reagent in the presence of 0.1 equiv of boron trifluoride etherate in tetrahydrofuran at room temperature reduces selectively aldehydes in the presence of ketones, while the reagent in the presence of 1 equiv of boron trifluoride etherate rapidly reduces simple aldehydes and ketones but does not reduce carboxylic acids, esters, and amides.

메타아크릴 알데히드의 선택적 수소화에서 2가 알코올의 이합체 형성 부반응 억제효과 (Inhibition of Side Reactions Forming Dimers of Diols in the Selective Hydrogenation of Methacryl Aldehyde)

  • 신국승;차미선;강경구;이창수
    • 청정기술
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    • 제29권2호
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    • pp.79-86
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    • 2023
  • Ru-MACHO-BH 촉매는 α, β-불포화 알데히드 화합물들의 카르보닐기(carbonyl group)만을 선택적으로 수소화 반응을 수행할 수 있다. 그러나 α, β-불포화 알데히드의 수소화 반응은 불균일 딜즈-앨더 반응을 수반하여 부산물인 이합체를 다량 생성한다. 본 연구에서는 Ru-MACHO-BH (Carbonyl hydrido (tetrahydroborato) [bis (2-diphenyl phosphino ethyl) amino] ruthenium(II)) 촉매를 이용하여, α, β-불포화 알데히드의 한 종류인 메타아크릴 알데히드(methacryl aldehyde) 화합물의 카르보닐기만 선택적으로 수소화 반응을 시켜 메타아릴 알코올(methallyl alcohol)을 합성하며, 동시에 2가 알코올을 부반응 억제제로 적용하였다. 이 결과는 모노 에틸렌 글리콜(mono ethylene glycol)이 이합체의 생성을 현저히 저감 시킬 수 있음을 보여주고 있다. 이러한 결과를 바탕으로 비닐기의 화학적 상호작용을 효과적으로 억제할 수 있는 하이드로퀴논을 사용하여 메타아크릴 알데히드에 존재하는 비닐기의 이합체 형성을 효과적으로 억제할 수 있었으며, 결국 메타아크릴 알데히드의 전환율을 상승시킬 수 있었다. 최종적으로, 고가의 귀금속 균일촉매인 Ru-MACHO-BH의 투입량을 1/10로 줄인 상태에서 원하는 생성물인 메타아릴 알코올의 선택도는 약 90% 이상, 수율은 약 80% 이상을 확보할 수 있었다. 이 결과는 수율 감소를 최소화하는 동시에 고가의 촉매 사용량을 저감하여 경제성을 향상시킬 수 있는 방법을 찾을 수 있게 하였다.

변이원성 Heterocyclic Amine에 대한 Maillard 반응생성물의 변이원성 억제효과 (Desmutagenic Effects of Maillard Reaction Products against Mutagenic Heterocyclic Amines)

  • 김선봉;박영호;조뢰문효;가등박통
    • 한국수산과학회지
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    • 제19권2호
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    • pp.127-135
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    • 1986
  • D-glucose-glycine계로 부터 조제한 Maillard 반응생성물을 한외여과로 각 분자량별로 분획(분자량 1,000이하, $1,000{\sim}5,000$, 5,000이상)하고, 투석에 의하여 비투석성 melanoidin을, 오존처리에 의하여 오존처리 melanoidin을 각각 얻었다. 이들 각 시료를 아미노산 및 단백질의 가열분해 유래의 변이원성 물질인 TrP-P-1, TrP-P-2, Glu-P-1, Glu-P-2 및 IQ에 각각 작용($37^{\circ}C$, 30분) 시켜서, 변이원성억제효과를 검토하였다. 그 결과, Maillard반응생성물의 변이원성억제효과는 반응생성물의 분자량의 크기에 비례하여 높게 나타났다. Maillard 반응생성물의 환원력 및 항산화력 또한 분자량이 큰 획분일수록 크게 나타났다. 그러나, Sodium borohydride로 melanoidin을 환원시켰을 때, melanoidin의 변이원성억제효과 및 환원력이 감소하였다. 또한, Trp-P-1의 일부가 melanoidin 분자중에 흡착되는 것이 밝혀졌고, 카르 보닐화합물(diacetyl 및 glyceraldehyde)로 이들 변이원성물질의 아미노기를 수식함으로써 변이원성물질의 변이원활성이 크게 저하하였다. 따라서, Maillard 반응생성물 즉 melanoidin의 변이원성억제효과는 melanoidin의 환원력 및 항산화능을 비롯하여 정전기적인 흡착 및 melanoidin 분자중의 카르보닐기에 기인한다고 추찰된다.

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고지방 식이로 유도된 비만 흰쥐에서 해당근에서 분리된 Euscaphic Acid 및 Tormentic Acid의 효과 (Inhibitory Effect of Euscaphic Acid and Tormentic Acid from the Roots of Rosa rugosa on High Fat Diet-Induced Obesity in the Rat)

  • 박희준;남정환;정현주;이명선;이경태;정민화;최종원
    • 생약학회지
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    • 제36권4호통권143호
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    • pp.324-331
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    • 2005
  • The roots of Rosa rugosa have been used to treat diabetes mellitus in the folkloric society of Korea. To demonstrate the active component for the rat obesity induced by high fat diet for 6 weeks, the phytochemical fractionation and the pharmacological activity test were performed on this crude drug. It was shown that the methanolic extract and its EtOAc fraction inhibited the weight increase of the rat body, abdominal fat pad and hyperlipidemia at 200 mg/kg dose. Further, the triterpenoids, euscaphic acid and tormentic acid, isolated from R. rugosa roots were active at 30 mg/kg in the same assay. The two components shifted serum total-, HDL, and LDL-cholesterol levels toward the values of the unteated group, suggesting that the active compounds has hypolipidemic effects. The rats fad euscaphic acid and tormentic acid also reduced thiobarbituric acid-reactive substance (TBARS) and hydroxyl radical in the rat blood and increased superoxide dismutase activity compared to the control. TBARS values and carbonyl contest of the hepatic protein were reduced by treatment with the two triterpenoids. Antioxidative enzyme (SOD, glutathione peroxidase, and catalase) activities in hepatic were increased by treatment of rats with the triterpenoids, which suggests that triterpenoids inhibited the reduction of hepatic antioxidative activity caused by high fat diet. Taken together, these results support that euscaphic acid and tormentic acid improve a high fat diet-induced hyperlipidemia via the activation of antioxidative mechanism.