cis 및 trans 2-methyl-N-phenyl-1,3-oxathiolane-2-acetamide (b) 및 (c)의 sigmatropic rearrangement에 의하여 생성되는 각각의 sulfenic acid (d) 및 (f)는 deuterium exchange reaction에 의하여 확인되었다. cis와 sulfoxide (b)와 (c)의 이성질화가 중성조건하에서는 일어나지 않으나, 산성촉매 존재하에서는 일어난다는 것이 발견되었다. 중성조건하에서 이성질화가 일어나지 않는 것은 sulfenic acid의 SOH 산소원자와 NH proton 사이의 수소결합이 관여하는 stereospecific recyclization에 기인하거나 기하학적 요구에 기인한다고 설명된다. 한편 cis sulfoxide (b)와 trans sulfoxide (c)의 혼합물을 주는 전구물질 1, 3-oxathiolane의 산화반응에서 benzene seleninic acid를 촉매로 하는 $H_2O_2$의 산화에 의하여 cis sulfoxide (b)가 높은 수율로 선택적으로 얻어졌다.
T-DNA insertional mutations in Arabidopsis genes have conferred huge benefits to the research community, greatly facilitating gene function analyses. However, the insertion process can cause chromosomal rearrangements. Here, we show an example of a likely rearrangement following T-DNA insertion in the Anti-Silencing Function 1B (ASF1B) gene locus on Arabidopsis chromosome 5, so that the phenotype was not relevant to the gene of interest, ASF1B. ASF1 is a histone H3/H4 chaperone involved in chromatin remodeling in the sporophyte and during reproduction. Plants that were homozygous for mutant alleles asf1a or asf1b were developmentally normal. However, following self-fertilization of double heterozygotes (ASF1A/asf1a ASF1B/asf1b, hereafter AaBb), defects were visible in both male and female gametes. Half of the AaBb and aaBb ovules displayed arrested embryo sacs with functional megaspore identity. Similarly, half of the AaBb and aaBb pollen grains showed centromere defects, resulting in pollen abortion at the bi-cellular stage of the male gametophyte. However, inheritance of the mutant allele in a given gamete did not solely determine the abortion phenotype. Introducing functional ASF1B failed to rescue the AaBb- and aaBb-mediated abortion, suggesting that heterozygosity in the ASF1B gene causes gametophytic defects, rather than the loss of ASF1. The presence of reproductive defects in heterozygous mutants but not in homozygotes, and the characteristic all-or-nothing pollen viability within tetrads, were both indicative of commonly-observed T-DNA-mediated translocation activity for this allele. Our observations reinforce the importance of complementation tests in assigning gene function using reverse genetics.
Armesto, Diego;Ortiz, Maria J.;Agarrabeitia, Antonia R.
Journal of Photoscience
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제10권1호
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pp.9-20
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2003
Recent studies on the photoreactivity of l,4-unsaturated systems have changed some ideas that were firmly established in this area of research for many years. Thus, we have described the first examples of 2-aza-di-$\pi$-methane (2-ADPM) rearrangements promoted by triplet-sensitization and by single electron transfer (SET) using electron-acceptor sensitizers. These reactions afford N-vinylaziridine and cyclopropylimine photoproducts in the first examples of di-$\pi$-methane processes that yield three-membered ring heterocycles. l-Aza-1,4-dienes also undergo SET-promoted l-aza-di-$\pi$-methane (l-ADPM) rearrangements via radical-cation intermediates using electron acceptor sensitizers. In some cases, alternative cyclizations yielding different carbocycles and heterocycles have been observed. The l-ADPM and di-$\pi$-methane (DPM) reactions also occur via radical-anion intermediates on irradiation using electron donor sensitizers. On the other hand, the photoreactivity reported for $\beta$,${\gamma}$-unsaturated aldehydes for many years was decarbonylation to the corresponding alkenes. However, our studies demonstrate that these compounds undergo the oxa-di-$\pi$-methane (ODPM) rearrangement with high chemical and quantum efficiency. A comparison of the photochemical reactivity of $\beta$,${\gamma}$-unsaturated aldehydes and corresponding methyl ketones has shown that the ketones do not undergo the ODPM rearrangement while the corresponding aldehydes are reactive by this pathway. Monosubstituted $\beta$,${\gamma}$-unsaturated aldehydes at C-2 undergo the ODPM rearrangement yielding the corresponding cyclopropane carbaldehydes diastereoselectively. Finally, we have described the first examples of reactions, similar to the well know Norrish Type I process, which take place in the triplet excited state of $\beta$,${\gamma}$-unsaturated carbonyl compounds by excitation of the C-C double bond instead of the carbonyl group.
엽록체 DNA 내에서 반복 염기서열의 존재와 이들에 의한 유전자 재배열 현상을 고찰하기 위하여 151bp Repeated Sequence 갖는 이질적인 유전인자군의 존재를 여러가지 품종의 벼 엽록체 DNA에서 관찰 하였다. 또한 쌀 DNA를 벼의 생장과 조직부위에 따라 분리하고, rp12 probe를 이용하여 Southern blot 분석하여 엽록체의 발달에 따르는 엽록체 DNA의 재배열 현상을 관찰하였다. 아울러 유전자 재배열 현상을 유발하는 반복염기서열을 database로부터 검색하여 유전자의 상호 비교 분석하였다. 그 결과 151bp Repeated Sequence와 유사한 염기 서열을 같는 rp123유전자를 포함하는 이질적인 유전인자군은 어느 특정한 품종의 벼에 국한되는것이 아니고 본 실험에 사용된 다양한 품종의 벼에 일반적으로 나타나는 현상임이 확인되었으며 또한 이들의 양상은 벼의 조직 부위에 따라 다르게 나타나고 있음을 확인하였다. 이러한 실험적 결과와 함께 엽록체 유전자 database의 검색과 유전자의 상호비교분석을 통하여 151bp 반복 염기 저열에 의한 벼 엽록체 DNA의 유전자 재배열현상은 식물 특히 단자엽 식물의 진화와 함께 발달된 현상으로 특히 151bp반복 염기 서열은 매우 다양한 유전자 재배열을 유발하는 변이유발 위치로 발달되어 왔음을 확인할 수 있었다. 따라서 이러한 반복염기서열에 의한 유전자 재배열 현상은 특히 벼에 있어서 plastid의 발달에 밀접하게 관여하고 있음을 제시하고 있다.
전자문서의 많은 이점이 있음에도 불구하고 무단 유출, 파괴, 분실, 훼손의 위험이 상존하고 있다. 불법위조, 변조, 멸실로 부터 전자문서를 보호하기 위한 기술들이 절실히 요구되고 있다. 전자문서를 대상으로 하는 다양한 보안 기술들이 개발되어 있으나, 대부분 위 변조 및 부인 방지에 치중되어 있다. 본 논문에서는 기존 전자문서 관리시스템에 적용하고 있는 암호화 기술의 문제점을 제시하고, 전자문서 보호를 위한 암호화 알고리즘의 효율적 적용 방안을 통해 문제를 개선하고자 한다. 논문에서 제안하는 난수 재배열 방법을 이용한 키 관리 방안을 적용한 암호화 방식과 기존 전자문서 암호화 시스템과의 비교법에 의한 성능평가를 위해 중요 요소들을 비교 평가 수행하였으며, 안정성과 효율성 두 가지 측면에서 개선된 결과를 얻을 수 있었다.
(${\pm}$)시스- 및 트란스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸-1-시클로프로판 카르복시산 3-페녹시벤질을 2-메틸-3-부텐-2올($\underline{2}$)을 출발물질로하여 입체선택적으로 합성하였다. 아세트산과 무수아세트산의 존재하에서 2-메틸-3-부텐-2-올을 알릴자리옮김 반응에 의해 아세트산3-메틸-2-부텐-일($\underline{3}$)을 얻은 다음 이 아세트산 알릴($\underline{3}$)의 [3,3] 시그마 자리옮김 반응에 의해 ${\gamma},\;{\delta}$-불포화산($\underline{4}$)을 얻었다. 3,3-디메틸-4-펜텐산($\underline{4}$)을 SOCl$_2$로 처리하고 3-페녹시벤질알코올로 에스테르화 시켜 알코올 부분이 구축된 3,3-디메틸-4-펜텐산 3-페녹시벤질($\underline{6}$)을 얻어서 사염화탄소의 첨가 후 그리화에 의해 (+)시스-및 트란스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸-1-시클로프로 판카르복시산 3-페녹시벤질을 합성하였다
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[게시일 2004년 10월 1일]
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