본 연구에서는 장파장에서 감응하는 광촉매를 개발하기 위하여 상용화된 $TiO_2$에 Ag를 도핑하여 제조하였으며 광촉매 효율을 향상시키기 위하여 귀금속의 분산을 증대시키는 마이크로에멀젼 방법을 이용하였다. 제조된 $Ag/TiO_2$의 물리적 특성은 SEM(Scanning Electron Microscopy), FE-TEM(Field Emission Transmission Electron Microscopy), DRS(Diffuse Reflectance Spectroscopy)를 통해 분석하였다. RO 16(Reactive Orange 16)에 대한 광촉매의 제거 효율은 25ppm의 RO 16을 대상으로 UV-A 영역(365nm)에서 수행하였다. Ag의 도핑방법에 의한 광촉매 효율을 비교하기 위해 볼밀링 및 딥코팅 방법으로 제조하여 광촉매 효율을 분석하였으며 광촉매 효율에 대한 Ag 및 계면활성제 함량에 대한 최적화를 진행하였다. 도핑방법에 따른 RO 16 제거효율 분석 결과, 마이크로에멀젼 방법으로 제조한 $Ag/TiO_2$의 RO 16 제거효율이 가장 높았으며 Ag 함량 2wt%, 계면활성제 0.5g에서 가장 높은 제거효율을 보였다.
활성탄에 의한 reactive orange 16 (RO 16) 염료의 흡착은 흡착제의 양, pH, 초기 농도, 접촉시간과 온도를 흡착변수로 사용하여 실험하였으며, 분리계수, 속도상수, 율속단계, 활성화 에너지, 엔탈피, 엔트로피, 자유에너지와 같은 공정 파라미터에 대해 조사하였다. RO 16의 흡착은 활성탄 표면의 양이온 (H+)과 RO 16이 가지고 있는 설포네이트 이온 및 수산 이온사이의 정전기적 인력으로 인해 pH 3에서 흡착율이 가장 높았다. 등온자료는 Langmuir, Freundlich 및 Temkin 등온식을 적용하였다. Freundlich 상수(1/n=0.398~0.441)와 Langmuir 분리계수(RL=0.459~0.491)에 의해 활성탄에 의한 RO 16의 흡착조작은 적절한 제거방법임을 확인하였다. Temkin 식의 흡착에너지 (BT=0.293~0.576 kJ/mol) 값으로부터 이 흡착공정이 물리흡착공정이라는 것을 알았다. 흡착 동력학 실험은 RO 16의 흡착이 유사이차반응속도식에 잘 맞는 것으로 나타났다. 흡착공정의 율속단계는 입자 내 확산 단계인 것이 확인되었다. 양수값의 엔탈피 변화는 물리흡착임을 나타냈다. 음수값의 깁스 자유에너지 변화는 온도가 올라갈수록 -3.16<-11.60<-14.01 kJ/mol 순으로 작아졌다. 따라서 RO 16의 흡착공정의 자발성이 온도가 증가할수록 높아진다는 것을 보여주었다.
여러 가지 난분해성 색소에 대하여 탈색능을 나타내는 Klebsiella pneumoniae WL-5이 염색폐수처리장의 활성슬러지로부터 분리되었다. 이 세균은 정치배양과 at pH 6-8 및 $30-35^{\circ}C$에서 높은 탈색능을 나타내었다. Congo Red색소에 대해서는 $200\;{\mu}M$ 농도에서 12시간 배양하였을 때 90% 이상이 탈색되었고, Malachite Green, Brilliant Green, Reactive Black-5에 대해서는 $10\;{\mu}M$ 농도에서 80% 이상이 탈색되었지만, Reactive Red-120, Reactive Orange-16, Crystal Violet에 대해서는 $10\;{\mu}M$ 농도에서 각각 46%, 25%, 13%의 비교적 낮은 탈색능을 나타내었다. 트리페닐메탄계 색소는 세포표면에의 흡착에 의한 탈색을 나타내었고, 아조계 색소는 지금까지 알려져 있지 않는 새로운 효소반응계에 의해서 탈색된다는 것을 제시하였다.
한국환경보건학회 2005년도 Proceedings of KSEH.Minamata Forum
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pp.95-102
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2005
For decolorization of synthetic dyes, Isolate fungi were investigated for the decolorization of 8 industrial dyes. One fungus isolated from textile wastewater collected from Banweol industrial complex, Korea showed excellent ability for removing synthetic dyes. Internal Transcribed Spacers (ITS) sequencing result was confirmed as the new Basidomycetes species. HUE05-1 The optimal decolorizaton conditions were pH5, 30$^{\circ}C$ and aerobic condition. HUE05-1 was completely decolorized all dyes in both solid and liquid condition. The result is decolorization effect at Reactive Orange 16; 97.12%, Reactive Blue 19; 92.09%, Reactive Blue 49; 97.04%, Reactive Yellow 145; 95.53%, Acid Orange 10; 99.18%, Acid Violet 43; 98.73%, Acid Blue 350; 94.71%, Disperse Blue 106; 90.07%.
For decolorization of synthetic dyes, One fungus(HUE05-1) which was isolated from textile wastewater collected from industrial complex in Korea showed excellent ability of removing synthetic dyes. This fungus was identified as Basidiomycetes species by Internal Transcribed Spacers (ITS) sequence. Isolated fungi. HUE05-1 completely decolorized all dyes in both solid and liquid condition. The decolorization results were Reactive Orange-16, 97.12%; Reactive Blue-19, 92.09%; Reactive Blue-49, 97.04%; Reactive Yellow-145, 95.53%; Acid Orange-10, 99.18%; Acid Violet-43, 98.73%; Acid Blue-350, 94.71% and Disperse Blue-106, 90.07%.
고체배양을 통해 10종의 균주 중에서 선별된 고활성 균주인 T. versicolor KCTC 16781은 100 mg/L의 6가지 염료(reactive blue 19, reactive blue 49, reactive black 5, acid black 52, reactive orange 16, and acid violet 43)를 15일 이내에 효율적으로 분해하였다. T. versicolor KCTC 16781은 액체배양에서 반응 2-3일 이내에 6가지 염료의 색도를 100% 제거시켰으며, 배양 초기에 빠른 속도로 효소를 생산하여 높은 활성을 보였다. 이로 인해 색도제거 속도가 기존의 연구에 보고된 결과들보다 우수함을 입증하였다. 서로 다른 종류의 염료분해 실험에서, 효소활성이 반응 초기에 작은 차이를 보였지만, 최대 효소활성에 도달한 후의 값이 2.0$\pm$0.5 U/mL의 범위에 들어 염료의 종류에 관계없이 비슷한 범위의 활성을 보이는 것을 확인할 수 있었다. 염료의 색도제거가 완벽하게 이루어진 후에도 효소활성은 감소하지 않았으며, 배양 말기까지 2.0 U/mL 이상의 효소활성을 유지하여 고농도의 염료를 제거할 수 있는 가능성을 보였다.
산업폐수 속의 대표적인 색도유발물질인 염료를 효과적으로 제거하기 위한 생체흡착제로 폴리에틸렌이민을 키틴에 가교결합한 PEI-chitin을 개발하였다. 대표적인 반응성염료인 Reactive Orange 16 (RO16)을 모델염료로 사용하였고, RO16에 대한 PEI-chitin의 흡/탈착 능력을 평가하기 위해 pH의 영향, 등온흡착, 흡착속도론, 탈착 실험을 수행하였다. 그 결과, Langmuir 식에 의해 산출된 최대흡착량은 pH 2에서 266.3 mg/g이었고, 흡착평형에 도달하는 시간은 50 mg/L에서는 약 20분, 100 mg/L에서는 약 60분 그리고 200 mg/L에서는 약 240분으로 평가되었다. 탈착실험은 암모니아/에탄올 혼합용액, NaOH, $NaHCO_3$, $Na_2CO_3$를 용리액으로 이용하여 평가하였으며, 암모니아/에탄올 혼합용액에서 75.24%로 가장 높은 탈착율을 보였다.
알칼리 수용액 중에서의 Vinylsulfone(VS)계 반응성염료의 혼합상태의 가수분해 반응을 정량적으로 조사하였다. 혼합이량체의 생성 및 분해반응 속도상수를 각각의 염료의 가수분해반응에서 구한 속도상수를 이용하여 계산하였다. 단독이량체를 생성하는 염료들을 조합하였을 경우에는 혼합이량체가 생성되었다. C.I.Reactive Blue 19가 다른 VS계 염료들과 혼합되었을 경우에는 일반적으로 혼합이량체가 생성되었다. Blue 19와 Orange 16의 조합의 경우에는 낮은 염료농도에서만 혼합이량체가 생성되었으며, Red 22의 경우에는 단독 및 혼합이량체가 생성되지 않았다. 단독이량체가 생성되지않는 Orange 7는 다른 VS계 염료들과의 조합에서 혼합이량체를 생성함을 확인하였다. Yellow 17의 혼합이량체의 분해속도 상수값이 가장 큼을 알 수 있었다.
본 연구에서는 천연 항균제인 광귤 추출물의 항균 활성과 항균 메커니즘을 조사해 즉석섭취식품인 샐러드에서 Salmonella Typhimurium을 제어하기 위한 세척수로써 적용 가능성을 평가하였다. 액체배지희석법으로 S. Typhimurium에 대한 광귤 추출물의 최소 억제 농도(MIC)를 구했다. 그런 다음 다양한 농도(1/16 MIC-2 MIC)에 해당하는 광귤 추출물에 S. Typhimurium을 접종하고 성장곡선을 분석해 대조군과 성장값을 비교하여 항균 활성을 확인하였다. 광귤 추출물을 처리한 후, S. Typhimurium의 세포 내 활성산소종 수준과 막 전위 및 손상도의 변화, 핵산 누출량을 측정하여 광귤 추출물의 항균 메커니즘을 확인하였다. 최종적으로 S. Typhimurium을 인위적으로 접종한 샐러드에 다양한 농도의 광귤 추출물을 다양한 시간 동안 침지 방법으로 항균 처리하여 저감화 효과를 확인했다. S. Typhimurium에 대한 광귤 추출물의 MIC는 195.313 mg/L으로, 1 MIC와 2 MIC의 광귤 추출물은 S. Typhimurium의 성장을 완전히 억제하였다. 광귤 추출물의 처리농도가 높아질수록, 세포 내 ROS 수준과 막 전위, 막 손상도 그리고 핵산 방출량은 증가하였다. 마지막으로, 세척수인 광귤 추출물의 농도가 높고 처리 시간이 길수록 샐러드의 S. Typhimurium의 수가 감소하였다. 따라서 광귤 추출물은 S. Typhimurium를 효과적으로 제어할 수 있음을 입증했다. 광귤 추출물은 차아염소산나트륨과 비교하였을 때 효과적인 항균 활성을 보이며 안전한 샐러드 세척수로 사용될 수 있다. 이는 샐러드와 같은 식품에서 광귤 추출물이 식중독 발생을 미연에 방지하는데 기여할 수 있음을 시사한다.
In discharge printing of cotton fabrics dyed with C.I. Reactive Orange 16(O-16), C.I. Reactive Blue 19(B-19) and C.I. Reactive Black 5(Bl-5), when the dyes were discharged by some chemicals, such as $K_{2}CO_{3}$, BASB, DSR, sarcosine and GSB, the single use of those chemicals made a very poor discharge, but mixing them with $K_{2}CO_{3}$ resulted to the outstanding improvement of discharge. Especially the dischargeability of $K_{2}CO_{3}$ BASB or $K_{2}CO_{3}$+DSR was very gratifying. For O―16, $K_{2}CO_{3}$+ DSR was slightly more effective than $K_{2}$CO$_{3}$+BASB, but for B―19 and Bl―5 $K_{2}CO_{3}$+BASB and $K_{2}CO_{3}$+DSR showed similar good results. In discharging of O―16 and B―19 by $K_{2}CO_{3}$+BASB or $K_{2}CO_{3}$ +DSR, the dischargeabilities of them increased as the time of 102$^{\circ}C$ steaming increased under the condition of 102$^{\circ}C$ steaming and no baking, but not under the condition of 102$^{\circ}C$ steaming and 16$0^{\circ}C$ baking. However for Bl-5, without regard to baking, the 102$^{\circ}C$ steaming of more than 15 minutes caused the discharge to be much more remarkable than that of 8 minutes did. Generally baking elevated the dischargeability, and this was sure in discharging by $K_{2}CO_{3}$+BASB or $K_{2}CO_{3}$+DSR. And it was confirmed that the structure of vinylsulfonyl reactive dyes could effect on the dischargeability because the three dyes, though little, showed different discharge behaviors.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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