The rate constants for the nucleophilic substitution reactions of substituted benzoyl chlorides with p-nitroaniline in such solvents as acetone, acetonitrile, methanol, ethanol, etc. were conductometrically determined, and the activation thermodynamic parameters were also evaluated. In result, the reaction rates were faster in protic solvents than in aprotic solvent; in the solvents of similar property, the reaction rate in the solvent of the large dielectric constant was faster than that in the solvent of the small dielectric constant. Hammett plots in individual solvents showed the straight lines with positive slope; and we concluded that the reaction occurred via the addition-elimination mechanism.
Forming mechanism of fibrous TiC during self-propagating high temperature synthetic reaction was analyzed and suggested. It was revealed that critical temperature for the stable fiber formation was not the melting point of TiC, but the eutectic reaction temperature of TiC and C. Minimum amount of TiC diluent addition required to form fibers was calculated to be 25.6%, which was consistent with the experimental result. Synthesized fibers were found hollow tube-like. The morphology was explained by the diffusion rates of C and Ti in TiC, and by the molar volume chnage of C during the reaction. Expanding shell model was suggested for the hollow fiber formation mechanism.
Rate Constants for the solvolysis of p-methylbenzyl chloride in various ethanol-water mixtures were studied at 30 and $40^{\circ}C$ under various pressures up to 1600 bar. The rates of reaction were increased with increasing temperature and pressure, and decreased with increasing solvent composition of ethanol mole fraction. From the rate constants, the values of the activation parameters (${\Delta}V^{\neq},{\Delta}{\beta}^{\neq},{\Delta}H^{\neq}\;and\;{\Delta}S^{\neq}$) were evaluated. The values of ${\Delta}V^{\neq}\;and\;{\Delta}{\beta}^{\neq}$ exhibit the extremum behavior at about 0.30 mole fraction of ethanol. This behavior is discussed in terms of solvent structure variation (electrostriction). From the relation between the reaction rate and the dielectric constant of solvent or the number of water molecule participated in the transition state, it could be postulated that the reaction proceeds through $S_N1$ mechanism.
Proceedings of the Korean Institute of Building Construction Conference
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2020.06a
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pp.195-196
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2020
This study evaluated the mechanical properties and alkali silica reaction of mortar according to the mixing ratio of waste glass. As a result, as the mixing ratio of the waste glass increased, the compressive and flexible strength of the mortar decreased due to the slip of aggregate, and the alkali-silica reaction(ASR) increased. So, it is considered that research is needed to prevent slip and ASR of the waste glass aggregate in order to use the waste glass as a fine aggregate for concrete.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.9
no.1
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pp.119-125
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1999
This research has been studied in terms of investigating the reaction behavior of pyrite with a cyclone reactor. The Mathematical model has developed pyrite oxidation and lime sulfation in this reactor. The model assumes a chemical control shrinking core behavior for the pyrite and a fluid film control shrinking core behavior for the lime. The model was solved and characterized numerically. Experiments have been performed to study the influence of reaction parameters such as reactor temperatures, pyrite particle sizes, air flow rates, feeding rates, and mixing ratio of pyrite and lime. The oxidation and sulfation products were characterized chemically and physically.
This study was performed to compare the effects of rice straw and towage sludge cake as bulking materials on temperature, pH, weight and volume reduction, porosity, C/N ratio, salinity, and conductivity in aerobic composting of food wastes. Volume ratios of food wastes to rice straw in reactor control, RS-1, RS-2, RS-3 and RS-4 were 4:0, 4:1, 4:2, 4:3 and 4:4, respectively. Weight ratios of food wastes to sewage sludge rake in reactor control, SL-1, SL-2, SL-3 and SL-4 were 4:0, 4:1, 4:2, 4:3 and 4:4, respectively. Reactors were operated for 24 days with 1 hour stirring by 1 rpm and 2 hours aeration per day. The values of pH of food waters, rice straw and sewage sludge cake were 4.39, 7.40 and 5.79, respectively. The lowering of the volume ratio of food wastes to rice straw resulted in the high reaction temperature and the fast weight and volume reduction rates. The lowering of the weight ratio of food wastes to sewage sludge cake resulted in the slow weight and volume reduction rates. C/N ratio in control was larger than that in rice straw containing reactors, and that in rice straw containing reactors was larger than that in sewage sludge cake containing reactors. Salinity and conductivity in reactors were condensed and increased by reaction days.
A prediction performance of Fire Dynamics Simulator(FDS) developed by NIST for the diffusion flame structure was validated with experimental results of a laminar slot jet diffusion flame. Two mixture fraction combustion models and two finite chemistry combustion models were used in the FDS simulation for the validation of the jet diffusion flame structure. In order to enhance the prediction performance of flame structure, DNS and radiation model was applied to the simulation. The reaction rates of the finite chemistry combustion models were appropriately adjusted to the diffusion flame. The mixture fraction combustion model predicted the diffusion flame structure reasonably. A 1-step finite chemistry combustion model cannot predict the flame structure well, but the simulation results of a 2-step model were in good agreement with those of experiment except $CO_2$ concentration. It was identified that the 2-step model can be used in the investigation of flame suppression limit with further adjustment of reaction rates
Im, Dong Sun;Gwon, Jong U;Kim, Chang Seok;Hong, Soon Yung
Journal of the Korean Chemical Society
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v.34
no.2
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pp.184-188
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1990
Rates for reactions of substituted phenacyl bromides with imidazole and those of substituted imidazoles with phenacyl bromide were measured by an electric conductivity method. The rates were accelerated by electron-withdrawing substituents of phenacyl bromide and these reactions obeyed well both the linear free energy relationship and the isokinetic relationship. The relation between pKa's of substituted imidazoles and reaction constants fit the Bronsted rule. However, the case of 2-methylimidazole deviated far from this rule exerting steric hindrance. The reaction proceeded much faster in acetonitrile than in methanol and the observed ratio, k2 (acetonitrile)/k2 (methanol), was considerably larger than the value calculated from the Kirkwood equation.
The present study was carried out to investigate the prevalence of Neospora caninum infection in Korean indigenous cattle and calves of abnormal deliveries and focus on correlation between malformation and N caninum infection. To determine the prevalence of antibodies to N caninum, sera of 473 Korean indigenous cattle from slaughter house were tested for N caninum antibodies using indirect fluorescence assay. Of the 473 cattle sera, 9.5% (45/473) showed positive against N caninum. Regional seropositive rates of the samples were 16.7% (5/85), 11.0% (11/100), 8.8% (21/240) and 5.9% (5/85) at Kyonggi, Gyeongbuk, Daegu and Kyongnam province, respectively. In female, seropositive rates were 17.5% (25/143) and 6.1% (20/330) in male. During the period from march 2000 to August 2001, 55 abnormal deliveries of Korean indigenous cattle including abortion, stillbirth and congenital malformation were examined by histopathological, immunohistochemical and serological methods for evidence of N caninum infection. Of the 55 abnormal deliveries, only 5 calves showed positive reaction against N caninum in serological test. In microscopical observation, gliosis and nonsuppurative myositis were observed. However, Neospora-like organisms were not detected by either periodic acid-schiff (PAS) reaction or immunohistochemical technique. Taken together all these data, this study indicate that N caninum infection was widespread in breeding farms of Korean native cattle, but correlation between malformation and N caninum infection was not recognized.
Rates of reactions of 2,4-dinitrofluorobenzene and 2,4-dinitrobromobenzene with para substituted anilines in acetonitrile-methanol binary mixtures have been measured. It has been shown that methanol acts as nucleophilic catalyst upon reaction of 2,4-dinitrobromobenzene with anilines and as bifunctional catalyst upon reaction of 2,4-dinitrofluorobenzene with anilines. The electrophilic catalysis by methanol probably consists of formation of hydrogen bond in the transition state between alcoholic hydrogen and leaving group, fluorine. Nucleophilic catalysis by methanol may be ascribed to formation of hydrogen bond between alcoholic oxygen and amine hydrogen in the transition state.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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