A new type of solid and gel-state ionics based on siloxane pyridinium iodides was synthesized and used as electrolytes in dye-sensitized solar cells. The resulting electrolytes were characterized by $^1H$ NMR spectroscopy, TGA and diffusion coefficient. The synthesized siloxane pyridinium iodide electrolytes have characteristics of different chain length of siloxane moieties. The ion conductivities were given 2.7-3.2 S/cm. Among the three SiDPIs based electrolytes, DSSC employing the SiDPI2 gives an open circuit voltage of 0.704 V, a short-circuit current of 15.85 $mA/cm^2$ and conversion efficiency of 6.8% under light intensity of 100 $mW/cm^2$. In addition, the performance of the DSSCs showed relatively reasonable compared with the propylpyridinium iodide (PPI) electrolyte.
The electrical conductance and UV absorbance of 4,N-dimethyl Pridinium Iodide (NDMPI) were measured in the ethanol volume percentage, 95, 90, 80 and 60 of an ethanol-water mixture at 15, 25, 35 and $45^{\circ}C$. Ionic association constants(K) of NDMPI were evaluated in accordance with a combined method of conductance UV absorbance. The ion size parameter (${\gamma}_{\pm}$) and dipole momemt (${\mu}_{A+D-}$) of NDMPI were obtained from the values of K and dielectric constant. The ${\mu}_{A+D-}$- values were in good agreement with the values of transition moment(${\mu}_{mn}$) which is calculated form the UV peak values. The large negative values of the electrical enthalpy (${\Delta}H_{el}^{\circ}$) and entropy (${\Delta}H_{el}^{\circ}$ ) have proved that NDMPI had a positive hydration. The positive values of entropy (${\Delta}S^{\circ}$) means the formation of NDMPI ion goes with dehydration.
The ionic association constant (K) of N-methyl pyridinium iodide (NMPI) ion in several ethanol-water mixtures were determined by the combination of UV spectroscopy and conductance measurements using the Shedlovsky function as a correction factor. The measurement of electrical conductance and UV absorption were performed in 95, 90, 80 and 60 volume percentages of ethanol in the solvent mixture at 15, 25, 35 and 45 $({\pm}0.1)^{\circ}C$. The ion size parameter $(r_A+_D-)$ and the dipole moment $({\mu}_A+_D-)$ of NMPI ion were obtained from he linear plots of ln K vs. (1/D) and (D-1)/(2D+1), respectively. These ${\mu}_A+_D-$ values were in good agreement with the values of transition moment calculated from the equation, ${\mu}_{nm}=6.5168{\times}10^{-2}{\times}({\varepsilon}_{max}{\frac{\bar{\nu}_{\frac{1}{2}}}{\bar{\nu}_{max}})^{\frac{1}{2}}$ (Debye) which we have derived. The thermodynamic parameters indicate (1) that the water dipoles have an ordered rearrangement around the dipolar NMPI ions rather than the configuration existing in bulk free waters; and (2) that the equilibrium state between NMPI ion and its component ions are controlled by entropy.
The association constants (K) of 3,5,N-trimethyl pyridinium iodide in 95 volume percent ethanol-water mixed solvent were determined by a modified UV and conductance method at $25^{\circ},\;30{\circ},\;40{\circ}\;and\;50{\circ}C$ over the pressure range 1 to 2000 bars. The association process is enhanced with increasing pressure and decreasing temperature. From K values, we obtained the total partial molar volume change (${\Delta}V$) and some thermodynamic parameters. The electrostriction volume (${\Delta}V_{el}$) and intrinsic volume (${\Delta}V_{in}$) were also evaluated. The values of ${\Delta}V,\;{\Delta}V_{el},\;{\Delta}V_{in}$ are negative, negative and positive, respectively, and the absolute values of all these three decrease with increasing pressure and temperature. The ion-pair size (a) were varied 3 to 6 ${\AA}$, with pressure and temperature. The solvation number (n) decreased from 2 to 0.5 with increasing temperature.
The ionic association constants (K) of 2, N-dimethyl pyridinium iodide (2NDMPI) in 95 volume percentage ethanol-water mixture were determined by a modified UV and conductance method at $20^{\circ}C{\sim}50^{\circ}C$ under 1 to 2000 bars. The K values increase with increasing pressure and decrease with temperature. The total partial molar volume change (${\Delta}V$) has relatively small negative value and the absolute ${\Delta}V$ value decrease with increasing pressure and temperature. The ion size (a) and solvation number (n) of 2NDMPI were about 5 $\AA$ and changed from 1 to 3 with decreasing temperature. Other thermodynamic parameters such as enthalpy (${\Delta}H^{\circ}$) and entropy (${\Delta}S^{\circ}$) for the equilibrium of the 2NDMPI were evaluated. From all the parameters mentioned above, we came to conclusion that the electrostriction effect of 2NDMPI in the ethanol-water mixture is enhanced with increasing pressure and decreasing temperature.
In this study poly (1-methyl-4-vinylpyridinium iodide-co-styrene) membrane with pyridinium cation as a fixed carrier was synthesized and the transport characteristics of the membrane was examined over various factors. As the concentration of the fixed carrier in the membrane was increased, the water content was increased. Meanwhile, the counter current of the organic anion and the chloride ion, the following results were obtained. Initial flux of Cl-, organic anion and Na+ decreased with the increasing thickness of membrane, and as the concentration of the fixed carrier increases, the initial flux of Cl- and organic anion increase but the initial flux of Na+ decreased. The flux equation of the organic anion, CCl3COO- was obtained from saturation kinetics as follows;$V_{o}=\frac{(8.67{\times}10^{-5}){\cdot}[NaCl]}{9.63{\times}10^{-2}+[NaCl]} mol/cm^2h$
부피 퍼센트 95%의 에탄올-물 혼합용매내에서 2,4,6,N-테트라메틸 피리디늄요오드(TeMPI)의 이온회합 상수(K)를 수정한 자외선분광 및 전기 전도도 혼용법으로 온도범위 $25^{\circ}C{\sim} 50^{\circ}C$, 압력범위 1 ${\sim}$ 2,000 bars에서 결정하였다. K값은 압력이 증가함에 따라서 증가하였고 $40^{\circ}C$에서 최대값을 나타내었다. 부분몰부피변화(${\Delta}V$)는 비교적 작은 음의 값이었으며 ${\Delta}V$의 절대값은 $40^{\circ}C$에서 최소값을 보여주었다. TeMPI의 이온 크기 변수(a)는 $40^{\circ}C$에서 최대값을 가졌다. ${\Delta}H^{\circ}$값은 40, $25^{\circ}C$ 그리고 $50^{\circ}C$에서 각각 영, 음수 및 양수로 나타났으며 엔트로피(${\Delta}S^{\circ}$)와 자유에너지(${\Delta}G^{\circ}$)와 같은 다른 열역학변수 값도 계산하였다. 이와 같은 실험결과로부터 우리들은 TeMPI가 압력증가에 대하여 안정화되고, $40^{\circ}C$까지는 온도증가에 따라서도 안정화됨을 보여주었다. 그러나 $40^{circ}C$에서는 TeMPI 두 분자에 있는 8개 메틸기의 분자간 소수성 상호작용으로 인하여 약한 이량체를 형성하고 $50^{\circ}C$이상에서는 다시 열적으로 분해된다는 결론을 얻게 되었다.
본 연구에서는 고분자 주사술에 카르복실기를 도입하는 방법으로서 직접 리튬화 반응을 이용하여 polysulfone을 카르복실화(CPSf)한 후, 음이온에 대해 선택성이 있는 것으로 알려진 pyridinium 양이온을 고정전달자로 한 poly(1-alkyl-4-vinylpyridinium iodide-codivinylbenzene) (MeVpI-DVB)을 합성하고, 이들을 혼합한 고분자 분리막을 제조하여 특성화 한 후, 막의 열적특성 및 투과특성을 고찰하였다. CPSf와 MeVpI-DVB의 합성으로 혼성 반응 생성물이 아닌 blend가 형성되었으며, MeVpI-DVB에 대해 CPSf의 함량이 많을수록 열적안정도가 우수함을 알 수 있었고, 합성막은 종류에 따라 이온교환용량은 1.0~1.8(meq/g dry mem.), 함수율은 0.16~0.26(g $H_{2}O$/g dry mem.), 고정이온농도는 6.4~7.3(meq/g $H_2{O}$)의 범위를 보였다. $Cl^-$의 플럭스 변화는 CPSf 함량이 많을수록 증가하는 경향을 나타내었다.
The effect of the addition of ionic liquids with four different cations (imidazolium, pyrrolidinium, piperidinium and pyridinium) on the performance of dye-sensitized $TiO_2$ solar cells based on electrolytes containing a t-butylpyridine (TBP) in 3-methoxypropionitrile (MPN) was studied. A total of 18 ionic liquids with mono-, di- and tri-alkyl derivatives were used in the present study, and among them a pyridinium cation with a mono-alkyl group showed better cell efficiency than the others. The best photoelectric conversion efficiency, 7.213%, was obtained using 1-hexylpyridinium iodide with an open-circuit photovoltage ($V_{oc}$) = 0.731 V, a short-circuit photocurrent density ($J_{sc}$) = 16.175 $mA/cm^2$, and a fill factor (ff) = 0.610 under AM1.5 and 100 $mW/cm^2$ illumination.
The suitability of BMPI (2-bromo-N-methyl pyridinium iodide) for solid-phase peptide synthesis was investigated. The coupling rate of BMPI/HOBT procedure. BMPI/HOBT was superior to DCC/HOBT couplings using the solid-phase peptide bond formation proceeded to a greater degree of completion than DCC/HOBT method did. Double couplings with 2 equiv. of Bocamino acids and 1.5 equiv. of BMPI and $NEt_3$ and 2 equiv. of HOBT in DMF/MC (1:1 v/v) gave the best result for the preparation of a model compound. Stepwise solid phase peptide synthesis using BMPI/HOBT procedure was successfully utilized for the preparation of $(D-Ala)^2$-dynorphine A. BMPI/HOBT procedure for the synthesis of $(D-Ala)^2$-dynorphine gave better yield (20%) than DCC/HOBT procedure did.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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