Zeolite, Nafion membranes and vesicles were used as microreactors to control the pathway of photosensitized oxidation of alkenes and remarkable selectivity was achieved.
The selectivity of a gas in the carbon molecular sieve membrane (CMSM) can be expressed as the ratio of the product of the diffusivity and the solubility of two different gases. The diffusivity is also expressed as the product of the entropy and the total energy (kinetic and potential energy) in the nano-sized pore of the membrane. The present study calculates the entropic-energy and selectivity of penetrant gases such as H$_2$, O$_2$, N$_2$, and CO$_2$ from the gas-in-a box theory to physically analyze the diffusivity of penetrant gas in slit-shaped pore of CMSM focusing on the restriction of gas motion based on the size difference between penetrant gas pairs. The contribution of each energy term is converted to entropic term separately. By the conjugated calculation for each entropic-energy, the entropic effects on diffusivity-selectivity for gas pairs such as H$_2$/N$_2$, CO$_2$/N$_2$, and O$_2$/N$_2$ were analyzed within active pore of CMSM. In the activated diffusion domain, the calculated value of entropic-selectivity lies between 9.25 and 111.6 for H$_2$/N$_2$, between 3.36 and 6.0 for CO$_2$/N$_2$, and between 1.25 and 16.94 for O$_2$/N$_2$, respectively. The size decrement of active pore in CMSM had the direct effect on the reduction of translational entropic-energy and the contribution of vibrational entropic-energy for N$_2$, O$_2$, and H$_2$ was almost negligible. However, the vibrational entropic term of CO$_2$ might extravagantly affect on the entropic-selectivity.
본 논문에서는 해당 실무자들의 홈쇼핑 TV MD의 역할에 따른 제품선택 주관성을 진단하고, 기능적인 측면 에서 세부적인 유형적 효과요인들을 짚어봄으로써 향후 개선과 방향성을 알아보고자 한다. 분석한 결과, 이 논문에서는 홈쇼핑 TV MD의 역할에 따른 제품선택에 관하여 해당 실무자들의 주관적 성향을 살펴보기 위해서 Q방법론을 이용하였다. 분석된 결과, 총 4가지의 유형, 즉, 제 1유형[(N=9) : 무관계형(No-relationship Type)], 제 2유형[(N=3) : 경험지향형(Experience-oriented Type)], 제 3유형[(N=5) : 능력중심형(Ability-focus Type)], 제 4유형[(N=1) : 추진중시형(Drive-importance Type)] 등으로 분류되었다. 결과적으로, 앞으로 계량적인 실증적 연구와 소비자들의 의견을 종합한 비교와 대안책이 추가되어 진다면, 홈쇼핑 TV MD의 역할에 따른 제품선택에 관한 정책방향에 보다 심도 있는 연구 결과가 제시될 수 있을 것으로 예상된다. 또한, 이러한 연구의 한계를 보완하는 후속연구가 지속적으로 진행되어지기를 기대한다.
Polymeric membranes have been widely used to separate gas mixtures, such as $O_2/N_2,\;CO_2/CH_4,\;CO_2/N_2$, and olefin/paraffin. The permeation selectivity is the ratio between composition ratio at the permeate side and composition ratio at the feed side. In addition, the permeation selectivity is a product of solubility selectivity and diffusivity selectivity. We present a novel idea and describe its experimental result, which was achieved by preparing polymer gel films that included a room temperature ionic liquid (RTIL) in a polymer matrix. It is known that $CO_2$ can dissolve easily in imidazolium-based RTILs. We prepared polymer-ionic liquid gel films using an ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate ([emim] acetate, C-tri) and a host polymer, poly (vinyl acetate) (PVAc, Aldrich).
친환경 냉매인 R-1234yf를 제조하기 위하여 오불화프로펜인 1,2,3,3,3-pentafluoropropene의 수소화반응을 수행하였다. 수소화반응 촉매로 팔라듐이 담지된 탄소입자를 제조하여 실험에 사용하였다. 반응조건에 따른 수소화반응 활성을 규명하기 위하여 WHSV, 반응온도 및 반응물의 조성에 따른 반응성능에 대하여 조사하였다. 일정한 실험 조건에서 WHSV는 주 생성물의 선택도에 영향이 없으며, 반응온도의 경우 높은 온도에서 우수한 생성물 선택도를 보였다. 수소와 반응물의 비의 경우 1.5 미만에서 우수한 생성물 선택도를 보였다. 또한 반응조건에 따른 생성물의 수율을 예측할 수 있는 모델식을 통계학적 접근을 통해 완성하였다.
The diastereoselectivity of addition reaction of crotylmetal reagents to cobalt-complexed acetylenic aldehydes and metal-free aldehydes was examined. The anti-diastereomer was the predominant product when the crotyl metallics were Cr, Sn, and Zr. In THF, the uncomplexed aldehydes normally gave higher anti-diastereoselectivity. However, the cobalt-complex of silicon-substituted propynals with three bulky substituents produced increased proportions of syn-diastereomer. In DMF, the selectivity shifted towards syn-isomer except in the case of dimethylphenylsilyl substituent. When tributylstannane was used in the presence of BF3 etherate, moderate syn- selectivity was observed with uncomplexed aldehydes, but only decomposed products from complexed aldehydes.
The debromination of phenethyl bromide by the $B_{12}-TiO_2$ hybrid catalyst under UV light irradiation was investigated. The catalytic efficiency was dependent on the type of $TiO_2$. The anatase form of $TiO_2$ was superior to the rutile form of $TiO_2$. The selectivity of the product was also dependent on the crystal structure of $TiO_2$, and the rutile form of $TiO_2$ showed a high selectivity for the formation of the coupling product, 2,3-diphenylbutane, when compared to that of the anatase form of $TiO_2$.
보로실리케이트와 HZSM-5 제올라이트 및 이들의 골격에 철이 일부 치환된 촉매를 제조하여 메탄올의 전환반응에서 촉매성질을 조사하였다. 산점의 세기와 양이 생성물 분포에 미치는 영향을 암모니아의 승온 탈착곡선으로부터 얻어진 산성도와 연관지어 고찰하였다. 강한 산점이 적은 보로실리케이트 촉매에서는 프로필렌 선택도가 높았으나, 강한 산점이 많은 HZSM-5 제올라이트 촉매에서는 방향족 화합물의 선택도가 높았다. 약한 산점이 전환반응에 기여하는지 여부는 확인되지 않았으나, 생성물 선택도는 강한 산점의 양과 관련지어 설명할 수 있었다. 철의 치환으로 약한 산점이 많아졌으나, 전화율이나 올레핀 선택도에는 영향이 없었다.
The solvolysis rate constants of allyl chloroformate ($CH_2=CHCH_2OCOCl$, 3) in 30 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and $Y_{Cl}$ solvent ionizing scale, with the sensitivity values of $0.93{\pm}0.05$ and $0.41{\pm}0.02$ for l and m, respectively. These l and m values can be considered to support a $S_N2$ reaction pathway. The activation enthalpies (${\Delta}H^{\neq}$) were 12.5 to 13.4 $kcal{\cdot}mol^{-1}$ and the activation entropies (${\Delta}S^{\neq}$) were -34.4 to -37.3 $cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. The solvent kinetic isotope effect (SKIE, $k_{MeOH}/k_{MeOD}$) of 2.16 was also in accord with the $S_N2$ mechanism. The values of product selectivity (S) for the solvolyses of 3 in alcohol/water mixtures was 1.3 to 3.9, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism.
Zeolite HY is wet impregnated with Ni (0.1, 0.3, 0.4, 0.5 wt%), Pt (0.1 wt%) and reduced in presence of hydrogen to form nanosized particles of Ni and Pt. All the catalysts were characterized by XRD, TEM, ESCA, NH3-TPD, Pyridine adsorbed FT-IR and BET. Characterization results confirm that the Ni and Pt fractions effectively rehabilitated the physio-chemical properties of the zeolite HY catalysts. Further, all the reduced catalyst were screened with hydroisomerization of m-xylene at LHSV = 2.0 h-1 in the temperature range 250-400 ℃ in steps of 50 ℃ in hydrogen atmosphere (20 ml/g). The addition of Ni to Pt catalyst increases hydroisomerization conversion, as well as maximizes p-xylene selectivity by restricting the pore size. The increasing trend in activity continues up to 0.3 wt% of Ni and 0.1 wt% Pt addition over zeolite HY. The increasing addition of Ni increases the total number of active metallic sites to exposed, which increases the metallic sites/acid sites ratio towards the optimum value for these reactions by better balance of synergic effect for stable activity. The rate of deactivation is pronounced on monometallic catalysts. The results confirm the threshold Ni addition is highly suitable for hydroisomerization reaction for product selectivity over Ni-Pt bimetallic/support catalysts.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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