Highly crosslinked micron-size monodispersed PMMA/PDVB and PS/PDVB particles were prepared using seeded multi-stage emulsion polymerization. PMMA and PS seed particles were synthesized by seeded multi-stage emulsion polymerization and soap-free emulsion polymerization. Then PMMA/PDVB and PS/PDVB particles were obtained using semi-batch type emulsion polymerized using divinyl benzene as a cross-linkable monomer in the presence of seed particles. PMMA particles with size of ca. 730 nm and polydispersity of 1.03 were successfully prepared in this experiment. PS particles with size of ca. 1.5 ${\mu}m$ and polydispersity of 1.01 were prepared in this experiment. Highly crosslinked PS/PDVB particles with size of ca. 1.3 ${\mu}m$ and polydispersity of 1.00 were obtained.
In this study, the ultrasonic irradiation in elevated pressure was used to alter the molecular weight and MWD of polystyrene. The high pressure reactor was filled with 0.5w/v% polystyrene solution, and then it was pressurized from 500psi to 4000psi. The ultrasound was irradiated in 10 minutes at each pressure, and the extract was collected and analyzed by GPC. Molecular weight distribution was predicted by log-normal and Schulz distribution function. The average molecular weight and polydispersity of polystyrene were decreased, as the pressure applied during the ultrasonic irradiation was increase. It was able to fractionate polymer material and control polydispersity by adjusting pressure in the ultrasonic irradiation.
Fully-grown flocs in a mixing tank of membrane filtration with dead-end membrane are ruptured while passing through a pump and the ruptured flocs are aggregated again in a Membrane-Feed-Pipe (MFP). To look at more details, this study tries to relate the reaggregation to a parameter of mixing intensity in MFP, i.e., G-value. The G-value is a function of Reynolds number, pipe diameter, friction factor and average velocity in MFP. To deal with polydispersity condition, we develop a representative particle size called in this study EDPD (Effective Diameter for Polydispersity condition in Dead-end filtration). The experimental results show that as the G-value increases, the EDPD decreases and also the cake resistance increases. Through comparison between EDPD and cake resistance, these results show that cake resistances are controlled by reaggregation phenomenon in MFP. The effect of detention time in MFP, however, does not affect the reaggregation of the broken flocs as G-values are increased.
유변물성 자료로부터 고분자의 다분산성을 예측하는 방법은 신속한 중합반응 공정 제어를 위해서 중요한 연구분야중 하나이다. 본 연구에서는 다양한 분자량과 분자량 분포를 가진 폴리에틸렌에 대한 Shroff와 macridis 가 제시한 다분산성 매개변수 ER과 ET를 구하 고 겔투과 크로마토그래피에서 얻은 Mw/Mn과의 상관관계를 조상하였다. Mw/Mn과 비례적 인 상관관계를 보여주었으나 ET는 상관성이 없는 것으로 나타났다. ER값에는 분자량 분포 도 외에 LCB의영향도 큰 것으로 나타났다. 또한 분자량 분포중에서 고분자량 부분의 미미 한 변화에도 ER이 크게 변해 GPC보다 다분산성의 변화를 더 민감하게 예측할수 있음을 알 수있었다.
A new technology was introduced to the emulsion polymerization. It is the ultrasonic activation method which replaced a chemical initiator and the environmentally benign process. In this study, free radicals were produced by a pulse type ultrasound energy irradiation, then polystyrene latex was polymerized without chemical initiator. With ultrasonic energy density, the degree of polymerization, average molecular weight, and particle size were increased, but the polydispersity index for the molecular weight and the particle size were decreased. The optimum condition of emulsifier concentration and temperature was found to be 1.0 wt.% SDS and $40^{\circ}C$, respectively. As a result, the emulsion polymerization process without chemical initiator was proved to be comparable to common latex properties such as average molecular weight, molecular weight distribution, particle size, etc.
We synthesized energetic prepolymer(2-nitrato ethyl oxirane, NEO) for plastic-bonded explosive and measured its thermodynamic parameters. 2-Nitrato ethyl oxirane(NEO) as a monomer was synthesized from 4-butene-ol, the first-step was preparation of 1-nitrate-3-butene and second-step was synthesized 2-nitrate-ethyl oxirane from 1nitrate-3-butene and then polymerized by cationic ring opening polymerization. The unreacted monomer concentration was measured by GC. The thermodynamic parameters were obtained from the ceiling temperature(Tc) values of 1 mole monomer at each reaction temperature. We varied feed rate of monomer, concentration of initiator and monomer to control molecular weight and polydispersity of perpolymer(NEO). Number average molecular weight(Mn), polydispersity(PD), and glass transition temperature(Tg), viscosity of prepolymer(NEO) were 2000, 1.07, $-55^{\circ}C$ and 300 poise respectively.
In this work continuous thermodynamics was adopted for describing the influence of copolymer polydispersity on phase separations in random copolymer solutions. Continuous themodynamic frameworks were formulated using the Flory-Huggin's excess Gibbs free energy model in which the concentration- and temperature-depentent terms of interaction parameter x were modified. Cloud-point curves and coexistence curves of poly(ethylene-vinylactate)/methylacetate solutions and poly(ehtylene-vinylacetate)/ethylacetate solutions were measured, and experimental data were fitted with theoretical relations formulated in this work. Calculated could-point curves were more good ageeable with experimental data than the modified Flory-Huggins's relations. Coexistence curves which were evaluated by using parameters of x estimated from experimental cloud-point curves, were found to coincide with experimental data.
본 연구에서는 고분자중합방법을 이용한 충진제 입도개선 및 구형화를 통해 충진제를 개질함으로써 에폭시복합체의 성능향상을 도모하였다. 개질된 충진제의 입도분포의 측정 결과 고분자비드의 PD(Polydispersity)값이 1.04로 개질전 충진제인 실리카 분말의 PD값 2.6에 비해 입자의 균일도가 상당히 개선된 결과를 가져왔으며 입도의 형태도 구형상을 유지하고 있음을 확인하였다. 실리카에 대한 실란전처리를 실시한 결과 모노머와 실리카의 상용성이 대폭 향상 되는 것을 확인하였으며 가교도 측정 결과 개질된 충진제가 3차원 망상구조를 지니고 있음을 확인할 수 있었다. 에폭시복합체의 성형시 충진제로 인한 유동성의 변화를 측정한 결과, 유동성이 향상됨을 확인하였다. 이상의 결과를 바탕으로 입도분포 개선 및 구형화를 통한 충진제 개질이 에폭시복합체 성능개선을 위한 매우 유용한 방법임을 확인하였다.
저분자량의 laminarin은 항산화능과 같은 생물학적 물성이 고분자량의 laminarin과 비교하여 증가하였다는 최근의 연구 결과들이 보고되었다. 이러한 저분자화에 따른 laminarin 생물활성의 증가 원인을 밝히고자 본 논문에서는 이온화 방사선 조사를 통하여 얻어진 저분자량 laminarin의 분자구조에 관한 연구를 수행하였다. 15 kDa 크기의 분자량을 갖는 laminarin을 이온화 방사선 조사를 이용하여 13.5, 8.5, 7, 6 kDa 크기의 저분자량 laminarin 시료들을 얻었다. 얻어진 저분자량 laminarin은 고분자량 laminarin에 비하여 낮은 polydispersity 값을 가졌다. 방사선 조사에 의한 저분자화에 따른 laminarin 기능기들의 변화를 확인하기 위하여 Fourier-transform infrared 분석을 수행한 결과, 분자량 감소에 따라서 대부분의 기능기들의 변화는 관찰되지 않았지만, carbonyl group의 증가가 확인되었다. Laminarin 입자의 scanning electron microscopy 분석으로부터 저분자량 laminarin에서 glycosidic 결합의 분해에 의한 입자 균열이 확인되었다. 이러한 결과들은 laminarin과 같은 다당류의 저분자화에 따른 기능성 변화 연구에 활용될 수 있을 것으로 기대된다.
The aims of this research were to produce oil-in-water ${\beta}$-lactoglobulin/alginate (${\beta}$-lg/Al) nanoemulsions loaded with coenzyme $Q_{10}$ and to investigate the combined effects of heating temperature and alginate concentration on the physicochemical properties and encapsulation efficiency of ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions. In ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions production, various heating temperatures (60, 65, and $70^{\circ}C$) and alginate concentrations (0, 0.01, 0.03, and 0.05%) were used. A transmission electron microscopy was used to observe morphologies of ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions. Droplet size and zeta-potential values of ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions and encapsulation efficiency of coenzyme $Q_{10}$ were determined by electrophoretic light scattering spectrophotometer and HPLC, respectively. The spherically shaped ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions with the size of 169 to 220 nm were successfully formed. The heat treatments from 60 to $70^{\circ}C$ resulted in a significant (p<0.05) increase in droplet size, polydispersity, zeta-potential value of ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions, and encapsulation efficiency of coenzyme $Q_{10}$. As alginate concentration was increased from 0 to 0.05%, there was an increase in the polydispersity index of ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions and encapsulation efficiency of coenzyme $Q_{10}$. This study demonstrates that heating temperature and alginate concentration had a major impact on the size, polydispersity, zeta-potential value and encapsulation efficiency of coenzyme $Q_{10}$ in ${\beta}$-lg/Al nanoemulsions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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