Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) were measured in soil samples of Ansung in Kyonggi-province to investigate concentration distribution of PBDEs and PCBs. The 10 soil samples were collected using a stainless steel hand-held corer that was cleaned before and after each sample using hexane. Total concentration of PBDE and PCBs were 2,205.3 and 348.1 pg/g dry weight (DW) in soil sample, respectively. BDE-209 showed as the most abundant congener in soil samples which was related to imported amount and usage amount of deca-BDE technical mixture in Korea. Also, BDE-99, BDE-47, BDE-100 deposition in soil sample was higher than other congeners and was related to the imported and usage amount reported for penta-BDE technical mixture in Korea. Correlation coefficient between PBDE contribution and technical mixture formulation (Bromokal 70-5DE) were significant (r=0.91, p<0.01) which suggests the influence of sources in this technical mixtures.
잔류성유기오염물질(POPs)은 환경에 잔류하며, 먹이 사슬을 통해 축적되고, 인간의 건강과 환경에 악영향을 일으키는 화학물질이다. 잔류성 유기 오염 물질은 열에 안정적이고, 친유화성, 불용성의 물질이며, 생식, 성장 및 내분비 기능에 면역독성 및 발암성 부작용 등 다양한 유해 영향을 일으킬 수 있다. 폴리브롬화디페닐에테르(PBDEs)는 방염제로 사용되는 유기브롬 화합물이다. 독성 및 잔류성으로 인해 일부 PBDE 생산품은 주요 POPs를 관리하고 단계적으로 제한하는 스톡홀름 협약에 의해 제한되었다. 본 연구에서는 잔류성유기오염물질의 농도분포를 조사하기 위해 시화산업단지의 여러 사이트에서 PBDEs를 측정하였다. 하우스더스트 샘플에서 PBDEs의 농도수준은 0.722~44.024 ng/g-dry로 나타났으며, PBDEs 동족체 중 BDE-209가 모든 지역에서 상대적으로 높게 나타났다. BDE-209의 농도는 총 PBDEs의 80.0 % 이상으로 나타났다. 대상 지역의 여러 사이트에서 고분자 PBDEs는 저분자 PBDEs 보다 높게 측정되었다.
Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in pine needles and soil samples from rural area were analyzed in this study. Concentrations of PBDE congeners were ranged between 0.2 and 3104 pg/g DW(dry weight) in pine needles and between 2.4 and 1997 pg/g DW in soil samples. The most abundant congener both in pine needles and soil samples was BDE-209, which was related to importation and production of deca-BDE technical mixtures in Korean industry. And BDE-99, BDE-47, BDE-100 deposited in pine needles and soil samples were closely matched with the major constituents of the penta-BDE technical mixture. Those can be interpreted as an evidence that transfer of the congeners in deca-BDE and penta-BDE technical mixtures from source to pine needle and soil occurs with broadly similar efficiency. Correlation coefficient(r) of PBDE congeners deposited in pine needles and soil samples is very significant because it implies th at there has been little weathering/degradation/alteration of the congeners generated from sources during atmospheric transport or within pine needles and soil themselves.
본 숙련도 시험 프로그램은 ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) 수지 중 브롬계 난연제 PBDE들에 대한 국내 시험소들의 분석능력을 평가하고 향상시키기 위해 ISO/IEC 17043에 준하여 한국표준과학연구원(KRISS)이 수행하였다. 숙련도시험 물질은 PBDE류 (BDE-154, 183, 206, 209)가 첨가된 10 그램의 알갱이 형 ABS였으며 KRISS에서 균질성과 안정성을 확인한 후 사용되었다. KRISS에서는 확립한 국가 표준을 기반으로 숙련도시험 물질에 포함된 각 PBDE들의 인증값을 계산하였으며 숙련도 시험의 설정값으로 하였다. 숙련도 시험에는 16개 시험소들이 참여하였으며 측정방법은 각 시험소들이 서비스에 사용하는 일상적인 방법을 사용하도록 하였다. 참여 시험소들의 분석 능력을 평가하기 위해 ISO/IEC 17043의 z-score법을 사용하였으며 비밀보장을 위해 각 참여 시험소에 고유번호를 부여하였다. z-score는 이상치를 제외한 참여자들의 표준편차를 사용하여 계산하였다. 본 논문에서는 숙련도 시험의 결과, 참가 실험실 평가결과 그리고 숙련도시험을 통한 정확도 향상에 대하여 기술하였다.
Objective: This study was carried out in order to determine the depositional characteristics of pine needles, pine bark, and soil used as a passive air sampler (PAS) for atmospheric polybrominated diphenyl ethers (PBDEs). Methods: All three media were sampled from the same site. The PBDE concentrations were analyzed by HRGC/HRMS, and the lipid contents were measured using the gravimetric method by n-hexane extraction. Results: The total PBDE concentration was the highest in soil (22,274.57 pg/g dry), followed by pine bark (20,266.39 pg/g dry), and then pine needles (7,380.22 pg/g dry). Pine needles contained the highest lipid contents (21.31 mg/g dry), whereas soil (10.01 mg/g dry), and pine bark (4.85 mg/g dry) contained less. There were poor correlations between lipid content and total PBDE concentrations in the media ($R^2$=0.8216, p=0.2814). Congeners BDE 47, 99, 183, 196, 197, 206, 207 and 209 showed peak concentrations. Among these, BDE 206, 207, and 209 are highly brominated PBDEs that exist as particulates in ambient air. They accounted for 81.2% [69.2 (pine needles) - 89.0% (tree bark)] of the concentration and therefore are noted as the main congener of the total PBDEs. Conclusions: It can therefore be concluded that for reducing error by improper sampling, the same species of media should be recommended for use as a PAS for atmospheric PBDEs due to the differences in depositional characteristics.
Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) are a class of "brominated" (bromine containing) man-made chemicals used as flame retardant additives in plastics, foams, and textiles. PBDEs are found in various environmental contaminants in air, soil, sediment, and water, and 209 individual forms (congeners) of PBDE exist. Among these, 2,2',4,4'-tetrabromodiphenyl ether (BDE-47) is the dominant congener found in the environment. Exposure to BDE-47 is now worldwide, and levels of BDE-47 have been detected in the blood of animals, including humans. BDE-47 can adversely affect the developmental system in both humans and animals. BDEs have structural similarities to polychlorinated biphenyls and thyroid hormones. However, recent studies have shown that BDEs may act as hormonal disrupting chemicals with detrimental effects. Therefore, a reliable assessment of BDE-47 toxicological action is required to understand the detrimental impacts of BDE-47 on human health. In this review, we overview recent studies on the distribution and potential toxicological effects of BDE-47 in humans and animals.
PBDEs의 조성, 발생원 및 지역적 농도 분포를 확인하기 위해 국내의 여러지역(서울, 안성, 청주, 울산, 대구, 부산, 파도리)에서 자생하는 소나무 잎을 채취하였다. Hepta-BDE부터 deca-BDE까지의 동족체(homologs) 농도는 총 PBDEs의 농도와 매우 유의한 상관성(Pearson 상관계수 r>0.96, p<0.001)을 보였다. Deca-BDE는 다른 homologs에 비해 모든 시료에서 최대농도를 나타내었다. PBDE 함유 제품(Bromkal 70-5DE, DE-71)과 소나무 중 침착된 PBDE 동질체(congeners) 사이의 상관성이 높게 나타나 PBDE 함유 제품이 본 채취지점에서 발생원으로 평가되었다. 또한 BDE-47, -99, -100, -206, -207 및 -209는 모든 소나무 잎에서 주된 성분을 나타내었는데 이는 전세계적으로 다량 사용된 penta-BDE와 deca-BDE 함유 제품이 국내에도 다량으로 사용되었기 때문으로 판단된다. 그러나 BDE-209와 BDE-47, -99, -100간의 상관성은 유의하지 않았는데 이는 tetra-BDE와 penta-BDE는 대기-토양 분배와 같은 2차 발생원에 영향이 지배적인 반면 deca-BDE는 여전히 1차 발생원의 영향이 2차 발생원의 영향보다 지배적이었기 때문으로 판단된다.
본 연구는 비교적 청정한 지역인 춘천시에 거주하는 일반인 모유 중 PBDEs의 노출 경로를 확인하기 위해 처음으로 시도된 연구이다. 본 연구지역의 모유 중 ${\sum}PBDEs$의 수준은 북아메리카지역에 비하여 낮은 수준이었으나 일부 아시아, 유럽국가와 유사하였다. 모유 내 PBDEs의 축적은 산모의 특성과 상관관계가 나타나지 않았으나, 상엽용 PBDEs 제품을 포함하여 여러 복합적 인자에 의하여 노출되고 있었으며, 식품 섭취와 같은 식이노출은 한국인에 있어 중요한 노출 경로의 하나로 판단되었다. 따라서 본 연구 결과는 한국인의 PBDEs 노출 경로 파악에 중요한 정보를 제공하여, 장차 PBDEs 및 관련 브롬계 난연제의 노출에 따른 인체 위해성 평가를 수행함에 있어 중요한 참고자료가 될 것이다. 또한, 한국 내의 PBDEs에 대한 인체노출 경로를 명확하게 하기 위한 연구는 계속적으로 이루어져야 할 것이다.
폴리 브롬화 디페닐 에테르류(PBDEs)는 난연제의 한 종류로서 인체와 생태계에 영향을 미치는 잠재적인 독성물질이며 최근 들어 관심의 대상이 되고 있는 화학물질이다. 유럽연합을 비롯하여 많은 국가들은 전기전자제품에 이 물질의 사용을 제한하고 있다. 이와 관련된 시험소인정을 지원하기 위해 고충격 폴리스티렌(HIPS) 중 PBDE류 측정을 위한 숙련도시험을 ISO/IEC 17043을 기초로 하여 수행하였다. 고충격 폴리스티렌에 포함된 4종의 PBDE류(PBDE-154, 183, 206, 209)를 측정 대상 물질로 하여 숙련도시험이 수행되었다. 10 g의 펠렛형 고충격 폴리스티렌 시료를 35개 참가실험실들에게 배포하였고 실험실들의 능력을 평가하기 위해 z-score를 사용하였다. 숙련도 시험의 결과 및 참가 실험실 평가결과를 기술하였다.
본 연구에서는 폴리머 재질로부터 시료를 분리하기 위하여 속실렛 추출방법과 용해-침전법이 적용되어졌다. 속실렛 추출의 경우 DCM, Toluene, THF, Acetone/Hexane (1:4, v/v)의 용매가 높은 효율을 나타내는 반면, ethyl ether, acetone/ethyl ether (1:4, v/v), acetone/hexane (1:1, v/v), DCM/hexane (1:1, v/v) 용매는 낮은 효율을 보였다. 용해-침전 방법의 경우 용해를 위해 사용된 용매에 따른 차이는 없었다. 다층실리카겔 컬럼과 플로리실 컬럼의 분획실험 결과 각각 hexane 250 mL와 70 mL로 최적 용래량이 결정되었다. 실제 폐 플라스틱 분석 결과 N.D.~1028 ppm인 것으로 조사되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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