Poly(N-isopropylacrylamide)(PNIPAAm) containing polydimethylsiloxane(PDMS) block and nano clay was obtained by the polymerization of NIPAAm and [3-(methacryloylamino)propyl]trimethyl ammonium montmorillonite(MAPTAC-MMT) with PDMS-macroinitiator. The polymer was characterized with FT-IR, XRD and DSC. The addition of PDMS in the polymers did not affect the value of the lower critical solution temperature(LCST) and the glass transition temperature($T_g$) of the PNIPAAm. However, the swelling ratio decreased with increasing PDMS contents. In the case of PNIPAAm containing nano clay, the content of MAPTAC-MMT did not affect swellability, but the $T_g$ of the PNIPAAm decreased with increasing nano clay contents.
Alginate beads were prepared using poly(N-isopropylacrylamide-co-dimethylamino ethyl methacrylate)(P(NIPAM-co-DMAEMA)). First, P(NIPAM-co-DMAEMA) was immobilized on the surface of alginate beads by taking advantage of electrostatic interaction between alginate and P(NIPAM-co-DMAEMA). Second, P(NIPAM-co-DMAEMA) was contained in the matrix of alginate beads. P(NIPAM-co-DMAEMA) were prepared by a free radical polymerization at $74^{\circ}C$ for 12 h. The weight ratio of NIPAM to DMAEMA monomer was 95/5. The copolymer was identified by $^1H$-NMR. Releases from the alginate beads were observed at 30, 37, and $45^{\circ}C$ using blue dextran or FITC-dextran(fluorescein isothiocyanate-dextran) as a model drug. The effect of temperature on the degree of release from the beads was insignificant. FITC-dextran was released more than blue dextran possibly due to its smaller molecular weight.
Hee Dong Han;Sung Soo Kim;Ho Suk Choi;Byung Cheol Shin
Journal of the Korean Chemical Society
/
v.47
no.3
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pp.257-264
/
2003
This study has investigated the temperature-sensitive liposomes, which release anticancer drug(doxorubicin) at the hyperthermia temperature$(~40^{\circ}C)$. The temperature-sensitive liposomes were modified with a copolymers of N-isopropylacrylamide(NIPAAm) and acrylamide(AAm), which exhibit a lower critical solution temperature (LCST) at the hyperthermia temperature. The release of doxorubicin from the modified liposomes was determined by measuring the fluorescence intensity with changing temperature and time. The release of doxorubicin from liposomes modified with poly(NIPAAm-co-AAm) copolymer was increased significantly, because poly(NIPAAm-co-AAm) could undergo the conformational transition in the narrow hyperthermia temperature region$(~40{\pm}2^{\circ}C)$. Moreover, we observed that doxorubicin released from liposomes within 5 minutes, and the size of modified liposomes was 120~170 nm. In this study, we have prepared temperature-sensitive liposomes which could be controlled by temperature. They can be applied in the field of a drug delivery system for tumor targeting by temperature control.
A two-step method for obtaining poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) from poly(acrylonitrile) (PAN) was investigated in order to find a feasibility of imparting thermo-responsive property onto textile fiber materials. PAN was converted to poly(acrylic acid) (PAA) by hydrolysis at a first-step, and then PAA was converted to PNIPAAm at a second step via an amidation reaction of PAA with isopropylamine (IPA) in DMF medium using 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC) and N-hydroxysuccinimide (NHS) as catalysts. High content of carboxylic groups at the first step was obtained by the successive alkaline and acid hydrolysis of PAN. The degree of conversion of PAA to PNIPAAm at the second step was dependent on the amount of catalysts EDC and NHS. PNIPAAm converted from PAA through amidation reaction showed a lower critical solution temperature (LCST) behavior when the conversion was higher than about 53%.
Hydrogels have gained considerable attention in various fields due to their easily transformative ability by different stimulation. In addition, metal-based conductive additives can enable the hydrogels to be conductive with dimension change. Although the development of the additives offered enhanced electrical properties to the hydrogels, correspondingly enhanced mechanical properties may limit the volume and electrical properties switching after stimulation. Here we prepared poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) thermo-responsive hydrogel that has a 32℃ of low critical solution temperature and added liquid metal particles (LMPs) as conductive additives, possessing soft and stretchable benefits. The LMPs enabled PNIPAM (PNIPAM/LMPs) hydrogels to be constricted over 32℃ with a high volume switching ratio of 15.2 when deswelled. Once the LMPs are spontaneously oxidized in hydrogel culture, the LMPs can release gallium ions into the hydrogel nature. The released gallium ions and oxidized LMPs enhanced the modulus of the PNIPAM/LMPs hydrogel, triggering high mechanical stability during repeated swelling/deswelling behavior. Lastly, highly constricted PNIPAM/LMPs hydrogel provided a 5x106 of electrical switching after deswelling, and the switching ratio was closely maintained after repeated swelling/deswelling transformation. This study opens up opportunities for hydrogel use requiring thermo-responsive and high electrical switching fields.
Thermosensitive nanoparticles were prepared via the self-assembly of two different $poly({\varepsilon}-caprolactone)$-based block copolymers of poly(N-isopropylacrylamide)-b-$poly({\varepsilon}-caprolactone)$ (PNPCL) and poly(ethylene glycol)-b-$poly({\varepsilon}-caprolactone)$ (PEGCL). The self-aggregation and thermosensitive behaviors of the mixed nanoparticles were investigated using $^1H-NMR$, turbidimetry, differential scanning microcalorimetry (micro-DSC), dynamic light scattering (DLS), and fluorescence spectroscopy. The copolymer mixtures (mixed nanoparticles, M1-M5, with different PNPCL content) formed nano-sized self-aggregates in an aqueous environment via the intra- and/or intermolecular association of hydrophobic PCL chains. The microscopic investigation of the mixed nanoparticles showed that the critical aggregation concentration (cac), the partition equilibrium constants $(K_v)$ of pyrene, and the aggregation number of PCL chains per one hydrophobic microdomain varied in accordance with the compositions of the mixed nanoparticles. Furthermore, the PNPCL harboring mixed nanoparticles evidenced phase transition behavior, originated by coil to the globule transition of PNiPAAm block upon heating, thereby resulting in the turbidity change, endothermic heat exchange, and particle size reduction upon heating. The drug release tests showed that the formation of the thermosensitive hydrogel layer enhanced the sustained drug release patterns by functioning as an additional diffusion barrier.
MAPTAC-MMT was prepared by exchanging the mineral cation (sodium montmorillonite) with 3-(methacryloyl amino) propyltrimethyl ammonium chloride, thus rendering the mineral organophilic and forming polymerizable moieties directly bonded to the surface of montmorillonite (MMT). Thermoresponsive nanocomposites (PNIPAM-MMT) were synthesized by polymerization of N-isopropyl acrylamide in an aqueous suspension of MAPTAC-MMT at room temperature. Thermoresponsive nanocomposites exhibited a low critical solution temperature (LCST) similar to unmodified poly(N-isopropyl acrylamide) (PNIPAM). The LCST of thermoresponsive nanocomposites decreased in proportion to the amount of MAPTAC-MMT. TGA results showed that the thermal stability of thermoresponsive nanocomposites was improved compared to PNIPAM itself the thermoresponsive polymer.
pH/Thermal sensitive copolymers with the various acidic comonomer compositions composed of N-isopropylacrylamide (NIPAAm) with acrylic acid (AAc), 2-acrylamido glycolic acid (AAmGAc), and 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS) were synthesized by free radial polymerization. In this study, to characterize the effect of different acidic comonomer composition and pH on the lower critical solution temperature (LCST) behaviors of their copolymers. phase transition experiments were performed with a thermo-optical analyzer (TOA). The phase transition temperature (T$^{p}$ ) of aqueous poly(NIPAAm-co-AAc) solution was lowered with increasing the ionization of the acid group in AAc, that is, the ionized state induced the electrostatic repulsion of ionized groups. In contrast, when AAmGAc was introduced into PNIPAAm, T$^{p}$ was little changed at pH 1-3, whereas climbed up significantly from pH 1 to pH 3. In the range of pH 6-10, Tp was lower than that of pH 3-5. This result was considered to be \"Ionic Screen Effect\" and this effect had been also observed in the case of poly(NIPAAm-co-AMPS).-co-AMPS).
Temperature and pH sensitive graft copolymers [Pluronic-$g$-poly(NIPAAm-$co$-MMA), Polymer A] and [Pluronic-$g$-poly( NIPAAm-$co$-MAA), Polymer C] were synthesized by macro radical graft polymerization with $N$-isopropylacrylamide (NIPAAM)/$N,N$-diethylaminoethylmethacrylate (DEAEMA) and $N$-isopropylacrylamide (NIPAAm)/methacrylic acid (MAA) based on Pluronic, respectively. The chemical structure and molecular weight of the graft copolymers was characterized by $^1H$ NMR and gel permeation chromatography. The aqueous solution properties of graft copolymers were measured using a UV-visible spectrophotometer, contact angle and dynamic light scattering equipment with different temperature and pH conditions. The obtained graft copolymers showed a very sensitive phase transition in response to temperature and pH in aqueous media which suggested that the amine group of DEAEMA segment and carboxylic group of MAA had a great influence on the lower critical solution temperatures (LCST) in Polymer A and C, respectively. The graft copolymers can be utilized for drug delivery system and molecular switching applications where responses to temperature and pH changes are relevant.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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