디메틸 테레프탈레이트 (DMT), 1.4-부탄디올 (1.4-BD) 그리고 분자량이 2000인 폴리테트라 메틸렌 에테르 글리콜 (PTMG)로 부터 폴리에스터계 열가소성 탄성체 (TPEE)를 합성할 수 있었다. 열적 안정성 및 기계적 물성을 증대시킬 목적으로 열처리를 하였으며, 이에 따라 결정성 hard segmen의 보다 규칙적인 배열로 인한 향상된 물성을 확인 할 수 있었다. 본 실험에서 합성된 공중합체는 soft segment의 함량이 증가함에 따라 융점 및 결정화도가 감소함을 보여 주었다. 기계적 물성의 경우, soft segment의 함량이 35%인 공중합체가 soft segment와 hard segment간 최적의 물리적 가교점 형성으로 인하여 가장 우수함이 관찰되었다.
본 연구에서는 에틸아세테이트와 피페라진을 적용한 가죽 표면 코팅제로 사용할 수용성 폴리우레탄의 합성을 위해 poly(tetramethylene ether) glycol(PTMG)를 기반으로 isoporon diisocyanate(IPDI)와 dimethylolbutanoic acid(DMBA)의 반응을 통해 프리폴리머를 합성하였다. 이후 수분산시킨 수지에 피페라진을 0.01M, 0.03M, 0.05M, 0.07M을 쇄연장 반응을 해서 각각의 인장강도, 연신율, CV(cyclic voltammetry), 내용제성 분석을 실시했다. 준비된 시료의 인장강도는 피페라진 함량 0.07M일때 5.422 kgf/㎟ 로 측정되었으며, 연신율을 측정한 결과 피페라진이 0.01M 일 때 587 %로 측정되었다. 내용제성 분석결과 피페라진 함량과 상관없이 동등한 내용제성으로 측정되었으며, CV 측정을 통해 피페라진 함량에 따라 산화환원전위가 변화되는 것을 확인 할 수 있었다.
본 연구에서는 폴리올의 혼합으로 폴리우레탄의 물성 저하를 보완하고자 하였다. 신발 및 소재 코팅용으로서 자가치유 기능을 가지는 수분산 폴리우레탄 수지를 합성하기 위해 내구성 및 내열성이 우수한 polyether 폴리올과 기계적 물성이 뛰어난 polycarbonate 폴리올을 병용하여 합성하였으며, 자가치유 기능의 부여를 위해 disulfide기를 도입하였다. 합성된 자가치유 기능 수분산 폴리우레탄은 fourier transform-infrared spectroscopy (FT-IR)을 통해 확인되었으며, universial testing machine (UTM)과 scanning electron microscope (SEM) 측정을 통해 물리적 특성 및 자가치유 특성을 확인하였다. Polycarbonate 폴리올을 병용함으로써 인장강도 및 경도가 증가하였고, 신장율은 감소하였다. 또한 열적 특성의 비교 결과, polycarbonate 폴리올의 함량이 증가함에 따라 열 안정성이 증가하였다. 치료효율은 poly(tetramethylene ether)glycol : polycarbonate polyol = 0.75 : 0.25일 때 가장 높은 효율을 보여주었으며, 현미경 및 SEM을 이용한 표면 관찰을 통해 손상 부분이 치유된 것을 확인하였다.
New immunoprotecting membranes were prepared by spin coating the amphiphilic random multiblock copolymers of poly(ethylene glycol) (PEG) and poly(tetramethylene ether glycol) (PTMEG) or poly(dimethyl siloxane) (PDMS) on porous Durapore(R) membrane. The copolymer coating was intended to make a biocompatible, immunoprotecting diffusional barrier and the supporting porous substrate was for mechanical stability and processability. By filling Durapore(R) membrane pores with water, the penetration of coating solution into the pores was minimized during the spin coating process. A single coating process produced a completely covered thin surface layer (~1 ${\mu}{\textrm}{m}$ in thickness) on the porous substrate membrane. The permselectivity of the coated layer was influenced by PEG block length, polymer composition, and thickness of the coating layer. A composite membrane with the coating layer prepared with PEG 2 K/PTMEG 2 K block copolymer showed that its molecular weight cut-of fat any 40 based on dextran was close to the molecular size of IgG (Mw = 150 kDa). However, IgG permeation was detected from protein permeation test, while glucose oxidase (Mw = 186 kDa) was not permeable through the coated membrane.
A series of waterborne polyurethanes (WBPU) were prepared from 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate ($H_{12}$MDI),2,2-bis(hydroxylmethyl) propionic acid (DMPA), othylenediarnine (EDA), triethylamine (TEA), and triblock glycol [TBG, ($\varepsilon$-caprolactone)$_{4.5}$-poly(tetramethylene ether) glycol (MW= 2000)-($\varepsilon$-caprolactone)$_{4.5}$: $(CL)_{4.5}$-PTMG-$(CL)_{4.5}$, MW=3000] as a soft segment. Two melting peaks of TBG at about 14$^{\circ}C$ and 38$^{\circ}C$ were observed indicating the presence of two different crystalline domains composed of CL and PTMG dominant component. The effect of soft segment content (60-75 wt%) on the colloidal properties of dispersion, and thermal and mechanical properties of WBPU films, the water vapor permeability (WVP) and water resistance (WR) of WBPU-coated Nylon fabrics, and the adhesive strength of WBPU- coated layer and Nylon fabrics was investigated. As soft segment contents increased, the water vapor permeability of WBPU- coated Nylon fabrics increased from 3615 to 4502 g/$m^2$day, however, the water resistances decreased from 1300 to 500 mm$H_2$O.O.
As a coating material for loudspeaker dampers, resilient polyurethane/epoxy hybrid resins were synthesized to replace conventional phenol resin and examined the physical properties, which are not only environmentally friendly but also not harmful to human. Five types of polyurethane resins were synthesized in the step-shot method using methylene diisocyanate, three polyols such as poly tetramethylene ether glycol(PTMEG, MW:2000), poly(1,4-buthylene adipate(PBAP, MW:2000), and poly carbonatediol(PCD, MW:2000), and three chain extenders such as ethylene glycol(EG), neopentyl glycol(NPG), and 1,4-buthandiol(1,4-BD). The five types of synthesized polyurethane resins and commercially available bisphenol A type epoxy resin were blended in weight ratios of 90:10, 70:30, and 50:50 to synthesize 15 types of polyurethane/epoxy hybrid resins. Among the polyurethane resins, the one that was synthesized using PCD and 1,4-BD showed excellent tensile strength, 100% modulus, low extension, and relatively high viscosity. Polyurethane/epoxy hybrid resins with higher epoxy resin contents showed better thermal properties and water resistance while those with higher polyurethane contents showed higher flexibility. The polyurethane/epoxy hybrid resin made by blending the polyurethane based on PCD and 1,4-BD with a bisphenol A type epoxy resin in a weight ratio of 70:30 was identified to be the most suitable to be used in speaker dampers.
A series of UV-curable polyurethane acrylate ionomer were synthesized from isophorone diisocyanate(IPDI), poly(tetramethylene ether glycol)(PTMG), 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid (CMPA), triethylamine(TEA), 2-hydroxy ethyl acrylate (HEA), and dibutyl tin dilaurate (DBT) as a catalyst. 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone(DMPAP) was used as a photoinitiator. The films of UV-cured polyurethane acylate ionomer were prepared by casting the formulated materials onto a glass plate at room temperature and cured using a medium pressure mercury lamp (80 W/cm, max = 365nm). Effects of DMPA content, molecular weight of PTMG and degree of neutralization on the properties were invesigated. It is found that the storage modulus increased with increasing DMPA content. The glass transition temperature of sample A shifted to higher temperature as the content of DMPA was increased. Tensile modulus also increased with increasing DMPA content. Modulus and Tg decreased with increasing molecular weight of PTMG form 650 to 2000. With increasing the degree of nutralizaion, ionomers exhibited improved modulu.
Thermoplastic polyurethanes (TPUs) with different hard segment length has been prepared from a fixed molar ratio of poly(tetramethylene ether glycol), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 1,4-butanediol by different polymerization procedures. Results reveal that the on-set temperature of endotherms ( $T_{cc}$ ) due to the crystallization of hard segments by cooling the TPUs from melt and the peak temperature of endotherms due to the melting of hard segments ( $T_{mh}$ ) by heating the TPUs increased and levelled off with increasing the hard segment length of TPUs. It has also been observed that soft segment glass transition temperature ( $T_{gs}$ ) of TPU decreased slightly with increasing the hard segment length, which explains less mixing of soft segments and hard segments. In tensile measurement of TPUs, strain hardening is observed with increasing the hard segment length, which is attributed to the strain induced crystallization of soft segments.
Soft segment가 각각 ester 및 ether형 polyol로된 2종의 polyurethane(PU) ionomer를 emulsion 블렌딩하여, 블렌드의 분산점도, 및 emulsion cast film의 접촉각, 기계적 특성을 조성의 함수로 측정하였다. 블렌드의 기계물성은 혼합법칙으로부터 심한 scattering이나, negative deviation을 보였으며, 이는 ester 및 ether형 polyol간의 상용성의 결여에 기인하는 것으로 보았다. 접촉각 측정 결과로부터 유화입경이 작은 PPG PU 입자가 주로 도막표면층을 형성하는 것을 확인할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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