A series of wholly aromatic polyhyroxyamide (PHA) copolymers were prepared by direct polycondensation reaction of isophthalic acid and diacids containing bulky units with 3,3'-dihydroxybenzidine. The inherent viscosities of the PHAs measured at 35℃ in DMAc solution were in the range of 0.31-0.56 dL/g. The solubility study revealed that the PHAs were readily soluble in aprotic solvents such as, dimethylacetamide (DMAc), dimethyl sulfoxide (DMSO), and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) at room temperature and in less polar solvent such as pyridine. However, the polybenzoxazole (PBO) copoymers were quite insoluble in all organic solvents except partially soluble in concentrated sulfuric acid and partially soluble in NMP containing LiCl. The PBO copolymers showed maximum weight loss temperature in the range of 593-632℃ and high char yields in the range of 65.0-71.2% at 900℃ in a nitrogen atmosphere.
Biopolymer-based materials recently have garnered considerable interest as they can decrease dependency on fossil fuel. Biopolymers are naturally obtainable macromolecules including polysaccharides, polyphenols, polyesters, polyamides, and proteins, that play an important role in biomedical applications such as tissue engineering, regenerative medicine, drug-delivery systems, and biosensors, because of their inherent biocompatibility and biodegradability. However, the insolubility of unmodified biopolymers in most organic solvents has limited the applications of biopolymer-based materials and composites. Ionic liquids (ILs) are good solvents for polar organic, nonpolar organic, inorganic and polymeric compounds. Biopolymers such as cellulose, chitin/chitiosan, silk, and DNA can be fabricated from ILs into films, membranes, fibers, spheres, and molded shapes. Various biopolymer/biopolymer and biopolymer/synthetic polymer composites also can be prepared by co-dissolution of polymers into IL mixtures. Heparin/biopolymer composites are especially of interest in preparing materials with enhanced blood compatibility.
The excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT) emission has been observed for 0.01 mM p-aminosalicylic acid (AS) in nonpolar aprotic solvents as demonstrated by the large Stokes' shifted fluorescence emission around 440 nm in addition to the normal emission at 330 nm. However in aprotic polar solvent such as acetonitrile, the large Stokes' shifted emission band becomes broadened, indicating existence of another emission band originated from intramolecular charge transfer (ICT). It is noteworthy that in protic solvents such as methanol and ethanol the normal and ICT emissions are quenched as the AS concentration decreases, followed by the appearance of new emission at 380 nm. These results are interpreted in terms of ESIPT coupled charge transfer in AS. Being consistent with these steady-state spectroscopic results, the picosecond time-resolved fluorescence study unravelled the decay dynamics of the ESIPT and ICT state ca. 300 ps and ca. 150 ps, respectively with ca. 40 ps for the relaxation time to form the ICT state.
Polyesters containing enaryloxynitriles moiety have been newly prepared from p-bis[1-[4-(3-hydroxypropyl)phenoxy]-2,2-dicyano vinyl]benzene (3) and common diols with terephthaloyl chloride. The copolyesters have a good solubility in common organic solvents as well as polar aprotic solvents. They undergo a curing reaction at around 350 $^{circ}C$ and show a 50-60${\%}$ of residual weight at 500 $^{circ}C$. The enhanced thermal stabilities were due to the intramolecular cyclization or intermolecular cross-linking reaction of the dicyanovinyl group incorporated into polyester by copolymerization.
The fluorescence properties and photoisomerization behavior of 1-(9-anthryl)-2-(2-quinolinyl)ethene (2-AQE) have been investigated in various solvents. Instead of phenyl ring in 1-(9-anthryl)-2-phenylethene, the intro-duction of quinoline ring reduces not only the fluorescence yield but also the photoisomerization yield, due to competition of efficient radiationless deactivation and an increase in the torsional barrier for twisting in the singlet manifold. The S1 decay parameters were found to be solvent-dependent due to the charge-transfer character of lowest S1 state. Polar solvents reduce the activation barrier to twisting, thus slight enhancing the isomerization of t-2-AQE in the singlet manifold. As solvent polarity is increased, Φf of c-2-AQE is greatly reduced, but Φc →t is practically independent of solvent polarity. Dual fluorescence in t-2-AQE was observed and two fluorescing species could be assigned t-2-AQE and c-2-AQE, where the ratio between two species was dependent on the solvent polarity. Interestingly, in the concentration above 1×10 -4 M, the shapes of the fluorescence excitation spectra of t- and c-2-AQE are significantly altered without spectral changes of their fluorescence and absorption, probably due to the formation of excimer.
The solvent-dependent photophysical properties of 2-biphenylcarboxylic acid (2BPCA) and 4-biphenylcarboxylic acid(4BPCA), which have a pre-twisted conformation in the ground state, have been investigated. The fluorescence spectra of 4BPCA show vibrational structure with a non-mirror image to the absorption spectra in nonpolar solvent while those of 2BPCA show no structure even in nonpolar solvents. As the solvent polarity increases, the fluorescence spectra become diffuse and broad with a strong red shift resulting in the large Stokes shift. The large fluorescence Stokes shift of BPCA's in polar solvent is also partially due to an intramolecular charge transfer (ICT) interaction in the excited state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state (7.6-10.6 D). The fluorescence decay behaviors of BPCA's (decay-times and their pre-exponential factors) also depend on solvent polarity in agreement with the solvent-dependent properties of the steady-state fluorecence. The data have been discussed in terms of change in the excited-state potential energy surface with respect to change of the dihedral angle of biphenyl moiety.
Various new kinds of biheterocyclic betaines were prepared by the reaction of 3-substituted-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3,2-a]pyrimidine with electrophiles such as isothioyanates, isocyanates in aprotic solvents, respectively. The biheterocyclic betaines containing methyl group at 3-position of thiazole ring were obtained particularly in good yields at room temperature. These betaines were also reacted with alkyl halide to give quarternary ammonium salts. It was found that these betaines are dissociated in polar organic solvents depending on temperature. And new biheterocyclic compounds via ring transformation were prepared by the reaction of 8-phenyl (thiocarbamoyl)-3-phenyl-6,7-dihydro-5H-thiazolo[3 ,2-a]pyrimidinium-betaine with ${\alpha}$-halo kester ${\alpha}-halo$ ester and ${\gamma}-halo$ keto ester.
자연상태의 물질들은 많은 유용한 성분들을 포함하고 있다. 이 성분들 중에서, 천연 영양 성분들은 기능성 식품 또는 화장품, 의약품의 첨가제로써 활용 되고 있다. 이러한 영양성분들을 유용하게 활용하기 위해 각 성분들에 대한 최적의 용매 선택방법을 제시하였다. 각 성분에 대한 용해도 파라미터를 계산하였으며 총 용해도 파라미터는 분산성, 극성, 수소결합 효과로 구성되고 이들 기여도가 각각 계산되었다. 용질과 용매의 용해도 파라미터에 의해 chi(${\chi}_{12}$)파라미터가 결정되었으며 chi파라미터에 의해 아미노산 성분들에 대한 최적의 용매-용질쌍이 선정되었다.
Hye Young Jung;Yongseok Jun;Kwan-Young Lee;Hyun S. Park;Sung Ki Cho;Jong Hyun Jang
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제14권3호
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pp.283-292
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2023
Currently, spray coating has attracted interest in the mass production of anode catalyst layers for proton exchange membrane water electrolysis (PEMWE). The solvent in the spray ink is a critical factor for the catalyst dispersion in ink, the microstructure of the catalyst layer, and the PEMWE performance. Herein, various pure organic solvents were examined as a substitute for conventional isopropanol-deionized water (IPA-DIW) mixture for ink solvent. Among the polar solvents that exhibited better IrO2 dispersion over nonpolar solvents, 2-butanol (2-BuOH) was selected as a suitable candidate. The PEMWE single cells were fabricated using 2-BuOH at various ionomer contents, spray nozzle types, and drying temperatures, and their performance was compared to the cells fabricated using a conventional IPA-DIW mixture. The PEMWE single cells with 2-BuOH solvent showed good performances comparable to the conventional IPA-DIW mixture case and highly durable performances under accelerated degradation tests.
본 연구에서는 유기용매용 나노여과막 (Organic Solvent Nanofiltration, OSN)의 유기용매 투과 및 분리성능을 분석하였다. 비극성용매에 적합한 Puramem (PM) 시리즈 분리막의 소재를 분석한 후 다양한 유기용매 분위기에서의 투과성능을 데드엔드셀로 측정하였다. PM 시리즈 분리막은 극성용매 대비 비극성용매에서 더 높은 투과도를 보였으며, 용질의 종류 및 분자량에 따라 매우 독특한 배제성능을 보이는 것을 확인하였다. 이는 기존 수처리에 적용되는 Solution-diffusion 투과모델이 OSN 투과모델에는 적합하지 않다는 것을 알 수 있으며, solvent-solute-membrane 간의 상관관계를 더 정확하게 반영할 수 있는 새로운 인자가 필요하다는 결론을 낼 수 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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