• 대한화학회지
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• 제42권4호
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• pp.383-390
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• 1998

몇 가지 양이온 계면활성제(DTAB, TTAB, CTAB, CDEAB 및 CTAC)의 마이셀과 Phenoxide 음이온과의 상호작용을 연구하기 위하여 UV/Vis분광광도법을 이용하였다. Phenoxide 음이온의 용액에 양이온 게면활성제를 녹였을 때 일어나는 흡광도의 변화로부터 Phenoxide 음이온의 가용화상수($K_s$)와 양이온 계면활성제의 임계마이셀농도(CMC)값을 함께 측정하였다. 각 양이온 계면활성제의 수용액에서 Phenoxide 음이온의 가용화상수값($K_s$)은 다음의 순서로 변하였다: $K_s(CTAC)>K_s(CDEAB)>K_s(CTAB)>K_s(TTAB)>K_s(DTAB).$ 또한 Phenoxide 음이온의 가용화에 미치는 염(NaCl 및 NaBr)과 n-알코올(부탄올, 펜탄올 및 헥산올)의 효과에 대하여 조사하였으며, 그 결과 염과 n-알코올의 첨가로 Ks와 CMC값은 크게 감소하는 경향을 보였다. 그리고 온도에 다른 Ks값의 변화로부터 Phenoxide 음이온의 가용화에 대한 표준자유에너지, 엔탈피, 및 엔트로피의 변화를 계산하고 분석하였다.

• 대한화학회지
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• 제44권3호
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• pp.177-183
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• 2000

CTAB/TTAB 혼합계면활성제 용액에서 Phenoxide 음이온의 가용화를 UV/Vis분광광도법을 이용하여 연구하였으며, 혼합계면활성제의 몰분율조성($$\alpha_{CTAB}$)에 따른 가용화상수(Ks)와 임계마이셀농도(CMC)의 변화를 측정하고 분석하였다. 또한 Phenoxide 음이온의 가용화에 영향을 미치는 n-펜탄을과 NaBr의 효과에 대하여 조사하였으며, 이러한 첨가제는 $K_s$와 CMC 값을 큰 폭으로 감소시키는 경향을 나타내었다·열역학적 고찰을 위하여 $K_s$ 값의 온도에 따른 변화를 측정하였으며, 온도에 따른 $K_s$ 값의 변화로부터 Phenoxide 음이온의 가용화에 대한 열역학 함수값(${\Delta}G^0_s$, ${\Delta}H^0_s$ 및 ${\Delta}S^0_s$)을 계산하였다·그 결과 ${\Delta}G^0_s$와 ${\Delta}H^0_s$은 측정한 범위 내에서 모두 음의 값을 그리고 ${\Delta}S^0_s$ 은 모두 양의 값을 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권1호
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• pp.33-34
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• 2006

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제12권2호
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• pp.182-188
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• 1991

The reactions of aniline with benzyl and phenacyl compounds are studied by the AM1 method. Two types of modeling were adopted: Cation-neutral, in which a proton is attached to the leaving group F and anion-neutral model, in which aniline was replaced by phenoxide with Cl as the leaving group. The cation-neutral model represented the reactvery well, reproducing the various solution-phase experimental results. In the benzyl system, the ${\pi}$-electrons of the two rings (X-ring in the nucleophile and Y-ring in the substrate) interact conjugatively in the transition state (TS) resulting in a bond contraction of the $C_{\alpha}-C_{Y1}$ bond (benzylic effect), whereas in the phenacyl system the ${\pi}$ electrons of the X-ring delocalizes more efficiently into the carbonyl group than into the Y-ring (resonance shunt effect) with a bond contraction of the $C_{\alpha}-C_{\beta}$ bond. The bond contraction in the benzylic effect was substantially greater than that in the resonance shunt effect. The TS was rather loose for benzyl while it was tighter for phenacyl system. Various bond length changes with substituents in the TS were, however, found to be irregular.