Mansouri-Torshizi, Hassan;Saeidifar, Maryam;Ghasemi, Zahra Yekke;Khastan, Mahmood;Divsalar, Adeleh;Saboury, Ali Akbar
대한화학회지
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제55권1호
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pp.70-80
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2011
두 종류의 새로운 팔라디움(II) 착물인 [Pd(phen)(pip-dtc)]$NO_3$와 [Pd(phen)(mor-dtc)]$NO_3$ (여기서 phen은 1,10-페난트롤린, pip-dtc은 피페리딘디티오카르바메이트 음이온, mor-dtc은 모르폴린디티오카르바메이트 음이온을 가리킨다)를 합성하고 원소분석, 분광법(FT-IR, $^1H$ NMR, UV-Vis) 및 전기전도도 측정을 이용하여 특성을 조사하였다. 이 착물들에서, 디티오카르베이트 리간드는 팔라디움 (II) 중심과 두 개의 황 원자와 이중으로 배위 결합을 하고 있다. 이 착물의 세포독성을 K562 세포주를 이용하여 조사하였을 때 $IC_{50}$ 값이 시스플라틴보다 작았기 때문에 착물들의 송아지 흉선 DNA(CT-DNA)와의 결합 모드를 UV 흡광도 차이와 형광 분광법으로 조사하였다. 착물들은 DNA를 변형시키고, 협동결합을 하고, DNA에 끼어 들어간다. 또한 몇 가지 결합 및 열역학적인 변수들이 기술되었다.
치과용 가시광선 종합형 복합수지의 광중합효율을 높이기 위해 합성한 bis-GMA 레진에 2종의 새로운 광중감제인 PD, DA를 넣고 현재 가장 많이 사용되고 있는 광중감제인 CQ와 조사시간 및 광중감제의 양을 증가시키며 광중합효율을 비교한 결과 다음과 간은 결론을 얻었다. 1. Bis-GMA의 합성여부를 적외선 흡수 분광법, 핵자기공명 흡수법 등 분광학적인 방법으로 확인하였으며 핵자기 공명 흡수법으로 확인한 결과 이성질체가 존재함을 알 수 있었다. 2. 조사시간이 증가됨에 따라 광중감제의 종류에 관계없이 광중합효율이 점차 증가되었으며, 약 60초까지 조사였을 때에는 광중합효율이 급격히 증가되었으나 그 이상 조사하여도 광중합효율이 크게 증가되지 않았다. 3. 같은 시간 조사하였을 경우 대체적으로 광중합효율이 증가되었으나 CQ와 DA의 경우는 3.0 mol% 첨가하였을 때에 비해 6.0 mol% 첨가되었을 때의 광중합효율이 오히려 더 낮게 나타나는 양상을 보였다. 4. 같은 시간동안 조사하고, 같은 양의 광중감제를 첨가하였을 경우 DA < CQ < PD 순으로 광중합효율이 높게 나타나서 CQ에 비해 PD를 첨가하였을 때의 광중합효율이 높게 나타났다. 5. 이상의 결과로부터 PD가 CQ를 대체할 수 있는 효율이 좋은 새로운 광중감제로서 사용될 가능성을 보여주었다.
The catalysts composed of Pt, Pd and W as active-components, $Al_{2}O_{3}$ and $SiO_{2}$ as supports, were perpared on the honeycomb type substrate and characterized by BET, SEM, TGA, FT-IR and XRD for diesel emission control. CO, $C_{3}H_{6}$, and $SO_{2}$ oxidation was carried out over these catalysts in a fixed bed continuous flow reactor at the temperatures between 100-500.deg.C and reactant gas was composed of 10 vol.% $O_{2}$, 1 vol.% CO, 0.8 vol.% $C_{3}H_{6}$ and 88.2 vol.% $N_{2}$. It was found that under these experimental conditions, the CO, $C_{3}H_{6}$ oxidation activity of Pt-W catalyst was higher than that of any other prepared catalyst, and this catalyst had also a good inhibition effect on $SO_{2}$ oxidation. Also it was show that the influence of $SO_{2}$ on $Al_{2}O_{3}$ was more sever than that of $SO_{2}$ on $SiO_{2}$.
Isonitrosoacetylacetone 및 여러가지 디아민으로 부터 유도된 리간드와의 니켈(Ⅱ) 및 팔라듐(Ⅱ) 착물들, 즉, $Ni(IAA)_2-en$, $Ni(IAA)_2-pn$, $Ni(IAA)_2-tn$, Pd(IAA)$_2$-en, PdCl(IAA)-pn, 그리고 Pd(IAA)$_2$-tn을 합성하였다. 여기서 (IAA)$_2$-en, (IAA)$_2$-pn, (IAA)$_2$-tn, 그리고 (IAA)-pn 은 각각 N,N'-enthylenbis(isonitrosoacetylacetone imine), N,N'-propylenebis(isonitrosoacetylacetone imine), N,N'-trimethylenebis(isonitrosoacetylacetone imine), 그리고 N-(2-aminopropyl)isonitrosoacetylacetone imine 을 표시한다. 합성된 이들 니켈(Ⅱ) 및 팔라듐(Ⅱ) 착물들의 원소분석, 적외선 스펙트럼, 핵자기공명스펙트럼, 그리고 전자스펙트럼등을 측정한 결과, $Ni(IAA)_2$-tn 및 Pd(IAA)$_2$-en에서 리간드의 한 isonitroso 기는 질소원자를 통하여 금속이온에 배위되어 5각형 고리를 이루고, 다른 isonitroso기는 산소원자를 통하여 금속이온에 배위되어 6각형 고리를 이룬다. 그리고, $Ni(IAA)_2$-en, Ni(IAA)$_2$-pn, 그리고 Pd(IAA)$_2$-tn에서 리간드의 두개의 isonitroso기는 모두 질소원자를 통하여 금속이온에 배위되어 5각형 고리를 이룬다. 한편, PdCl(IAA)-pn 은 팔라듐과 한분자의 isonitrosoacetylacetone 및 propylenediamine의 반응으로 생성된다.
이미 연구된 황 및 질소를 배위자로 가지는 금속 착물의 항종양 활성에 근거하여 sulfoxide와 cycloamine계의 Pd(II) 착물들을 합성하였고 이들에 대한 확인과 성질은 다음과 같다. 원소 분석 및 질량 분석으로써 착물에 대한 존재원소의 함량과 분자량을 측정하였고, 가시 및 자외선 스펙트라와 핵자기 공명 스펙트라로부터 배위자와 금속간의 결합을 확인하였고, 적외선 스펙트라로부터는 배위자의 배위 자리와 그 구조를 추정하였다. 이들 착물은 노란색 결정으로 메탄올과 클로로포름에 녹으며 물과 그 밖의 일반 유기용매에는 잘 녹지 않는다.
Several transition metal complexes, [$M(L)X_2$](M=Pd(II), Ni(II); X=CI, Br) are prepared with aminophosphine ligands such as 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}ethane{$Ph_2PNHCH_2CH_2NHPPh_2$}($L_1$), 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}propane{$Ph_2PNHCH(CH_3)CH_2NHPPh_2$}($L_2$), trans-1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}cyclohexane{$Ph_2PNHC_6H_{10}NHPPh_2$}($L_3$) and 1,2-bis{(diphenylphosphino)amino}benzene{$Ph_2PNHC_6H_4NHPPh_2$}($L_4$). The properties of these complexes are characterized by optical spectroscopic methods including UV/vis spectroscopy, CD, IR, $^1H$- and $^{31}P-NMR$ together with conductometer and elemental analysis. All complexes are stable under atmospheric environment. Catalytic reactivity for C-C coupling between [$M(L)X_2$] and Grignard reagents(RMgX; R=phenyl, propyl, buthyl) by thermolysis were investigated utilizing GC/mass, $^1H$- and $^{13}C-NMR$. When mol scale is 1:20 at [$Pd(L)Cl_2$] and Grignard reagents, the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The [$M(L)X_2$](X=Cl, Br) complexes which have strong bond at M-P exhibit high yields for C-C coupling reactions. When the central metal ion is Pd(II), the high catalytic activity for C-C coupling is apparent. The complex coordinated with Br shows higher catalytic activity for C-C coupling reactions compared to Cl.
Nature of palladium(Ⅱ) complexes with 7-membered chelates was studied by experimental and theoretical methods on a Pd(L)Cl2 system, where L is Ph2PNHCH2CH2NHPPh2(L1), Ph2PNHC6H4NHPPh2(L2). The palladium(Ⅱ) complexes were prepared and characterized by elemental analysis, IR, UV, 1H, and 31P NMR spectroscopy. Ab initio calculations with geometry optimizations were also performed for related model systems, Pd(L)Cl2; L=R2PNH(CH2)2NHPR2(L3), R2PNHC6H4NHPR2(L4), R2P(CH2)4PR2(L5), R2PCH2(C6H4)CH2PR2(L6); R=H, CH3.
A cost-effective preparation method is proposed to prepare nanoporous alumina (NA) using aluminum chloride as a precursor with a lower cost than aluminum butoxide. In addition, the surfactant template was replaced with magnesium stearate, which has a lower unit cost in stearate acid. The adsorption isotherm test for the CO gas was carried out to compare the adsorption performance of the NA adsorbents prepared using post-hydrolysis (NA) and cost-effective precipitation (C-NA). In addition, C-NA exhibited a similar uptake capacity as NA, and the maximum uptake capacity of Pd/C-NA increased 1.3 times via Pd nanodots loading.
본 연구에서는 백금족 금속-아세틸아세톤 킬레이트들의 역상 액체 크로마토그래피에서 용리 거동을 조사하여 머무름 메카니즘을 연구하고 이들의 최적 분리 조건을 알아내었다. 중성의 백금족 금속-아세틸아세톤 킬레이트들의 머무름에 소용매성 효과가 크게 영향을 준다는 것을 알았다. 또한, 백금족 금속-아세틸아세톤 킬레이트들의 기하학적 구조가 머무름에 많은 영향을 준다는 것을 알았다. 팔면체 구조인 $Rh(acac)_3$, $Ir(acac)_3$보다는 평면 사각형 구조인 $Pd(acac)_2$, $Pt(acac)_2$가 비극성 정지상과 상호 작용할 수 있는 표면적이 더 크므로 더 늦게 용리된다. 컬럼의 온도를 $25{\sim}45^{\circ}C$까지 변화시키면서 각 이동상 조성에서 van't Hoff plot를 구한 결과 온도에 따른 머무름 메카니즘은 일정함을 알 수 있었다. 이동상의 조성변화에 따라 용질의 머무름 메카니즘이 변화하는가를 알아보기 위하여 엔탈피-엔트로피 상쇄 현상을 조사하였다. 메탄올-물 용매의 조성이 40~70%로 변할 때 팔면체 구조인 $Rh(acac)_3$, $Ir(acac)_3$와 평면 사각형 구조인 $Pd(acac)_2$, $Pt(acac)_2$는 각각 엔탈피-엔트로피 상쇄 현상이 관찰되었으므로 머무름 메카니즘이 킬레이트의 구조에 따라 일정함을 알았다. 아세토니트릴-물 용매 조성이 30~60%로 변할 때는 엔탈피-엔트로피 상쇄 형상이 관찰되지 않았으므로 머무름 메카니즘이 복잡함을 알았다. 백금족 금속-아세틸아세톤 킬레이트들의 최적 분리 조건은 40% 메탄올, polymeric C18 컬럼, $45^{\circ}C$이다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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