The >$^13C$ NMR spectrum of >$^13CO$ adsorbed on Pd particles varies dramatically depending on dispersion. The spectrum of highly dispersed Pd particles supported on silica is a powder pattern ∼800 ppm wide with a first moment of 410 ppm. A low dispersion sample has a motionally narrowed line centered at 750±30 ppm and only ∼85 ppm full width at half height (FWHH). Over several years, high dispersion samples show an increase in the intensity near 750 ppm. These observations are interpreted as an increase of mobile bridging CO on high dispersion Pd surfaces of particles which resulted from smoothing of the metal particle surfaces in the presence of CO.
Kim, Ji Sun;Hong, Seong-Soo;Kim, Jong-Hwa;Lee, Man Sig
Applied Chemistry for Engineering
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v.26
no.5
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pp.575-580
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2015
Pd/C catalysts were prepared by various preparation methods such as ion exchange, impregnation and polyol method and also characterized by nitrogen adsorption-desorption isothermal, XRD, FE-TEM and CO-chemisorption. The activities of these catalysts were tested in the hydrogenation of cyclohexene to cyclohexane. Catalytic activities of Pd/C catalysts were found to be effected by the chosen preparation methods. Pd dispersions of each Pd/C catalysts prepared by ion exchange, impregnation and polyol method were 17.55, 13.82% and 1.35%, respectively, confirmed by CO-chemisorption analysis. These were also in good agreement with the FE-TEM results. The Pd/C catalyst prepared by ion exchange method exhibits good performance with the cyclohexene conversion rate of 71% for 15 min. These results indicate that Pd/C catalyst having higher dispersion and lower particle size is in favor of hydrogenation cyclohexene and also Pd dispersion increases with the increment of catalytic activity.
Pd on charcoal particles were prepared by wet impregnation to develop commercial catalyst for aerobic benzyl alcohol oxidation. Especially, one of room temperature ionic liquids, [Hmim][$PF_6$], was used as an effective solvent in the synthesis to improve the metal dispersion of the catalysts. Among the Pd/Charcoal with various Pd concentrations, 7.5 wt% catalyst showed the higher catalytic activity and stability. Moreover, Ag was used as a promoter with various ratios in catalyst preparation. Under identical reaction conditions, the catalyst with 9 : 1 of Pd and Ag weight ratios was most active due to higher metal dispersion.
The Pt/C and Pd/C catalysts were prepared from conventional chloride precursors by adsorption or precipitation-deposition methods. Their activities for hydrogenation reactions of cyclohexene and acetophenone were compared with those of commercial catalysts. The Pt/C and Pd/C catalysts obtained from the adsorption procedure reveal higher hydrogenation activity than commercial catalysts and the catalysts prepared by the precipitation-deposition method. Their improved performances are attributed to the decreased metal crystallite sizes of Pt or Pd formed on the active carbon support upon the adsorption of the precursors probably due to the same negative charges of the chloride precursor and the carbon support. Under the preparation conditions studied, the reduction of the supported catalysts using borohydrides in liquid phase is superior to a gas phase reduction by using hydrogen in the viewpoint of particle size, hydrogenation activity and convenience.
Lee, Dong Yoon;Kim, Sung Chul;Lee, Sang Moon;Kim, Sung Su
Applied Chemistry for Engineering
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v.31
no.6
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pp.674-678
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2020
In this study, a Pd/TiO2 catalyst which oxidized H2 at room temperature without an additional energy source was prepared. And a specific surface area of TiO2 as a support was not proportional to H2 oxidation reaction performance of Pd/TiO2 catalyst. In addition La2O3 was added to Pd/TiO2 catalyst in order to evaluate the performance effect due to the change of catalysts physical properties. A Pd/La2O3-TiO2 was prepared by adding different amounts of La2O3 to TiO2 and CO chemisorption analysis was performed. Compared to the conversion rate (14% at 0.5% H2) of the Pd/TiO2(G) catalyst, the Pd/La2O3-TiO2 catalyst showed 74% which was improved by more than five times. It was found that the larger the metal dispersion of Pd as an active metal is, the more favorable to H2 oxidation reaction is. However, when the added La2O3 amount exceeded 10%, the catalyst performance decreased again. Finally, it was concluded that the physical properties of the Pd/La2O3-TiO2 catalyst have a dominant influence on the catalytic activity until 0.3~0.5% of injected H2 concentrations and the catalyst reaction rate was controlled by substance transfer from 1% or more concentrations of H2.
Lee, Minjae;Kim, Bo-Hyun;Lee, Yuna;Kim, Beom-Tae;Park, Joon B.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.35
no.7
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pp.1979-1984
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2014
We have developed an efficient method to generate highly active Pd and PdO nanoparticles (NPs) dispersed on graphene and graphene oxide (GO) by an impregnation method combined with thermal treatments in $H_2$ and $O_2$ gas flows, respectively. The Pd NPs supported on graphene (Pd/G) and the PdO NPs supported on GO (PdO/GO) demonstrated excellent carbon-carbon cross-coupling reactions under a solvent-free, environmentally-friendly condition. The morphological and chemical structures of PdO/GO and Pd/G were fully characterized using X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and transmission electron microscopy (TEM). We found that the remarkable reactivity of the Pd/G and PdO/GO catalysts toward the cross-coupling reaction is attributed to the high degree of dispersion of the Pd and PdO NPs while the oxidative states of Pd and the oxygen functionalities of graphene oxide are not critical for their catalytic performance.
Kim, Ji Dang;Pyo, Ayoung;Park, Kyungho;Kim, Gwui Cheol;Lee, Sunwoo;Choi, Hyun Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.7
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pp.2099-2104
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2013
We present here an efficient and simple method for preparation of highly active Pd heterogeneous catalyst (CNT-Pd), specifically by reaction of dichlorobis(triphenylphosphine)palladium ($Pd(PPh_3)_2Cl_2$) with thiolated carbon nanotubes (CNTs). The as-prepared CNT-Pd catalysts demonstrated an excellent catalytic activity for the carbon-carbon (C-C) cross-coupling reactions (i.e. Suzuki, Stille, and decarboxylative coupling reactions) under mild conditions. The CNT-Pd catalyst could easily be removed from the reaction mixture; additionally, in the decarboxylative coupling of iodobenzene and phenylpropiolic acid, it showed a six-times recyclability, with no loss of activity. Moreover, once its activity had decreased by repeated recycling, it could easily be reactivated by the addition of phosphine ligands. The remarkable recyclability of the decarboxylative coupling reaction is attributable to the high degree of dispersion of Pd catalysts in CNTs. Aggregation of the Pd catalysts is inhibited by their strong adhesion to the thiolated CNTs during the chemical reactions, thereby permitting their recycling.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.20
no.11
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pp.959-964
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2007
To investigate the influence of partial discharge(PD) distribution characteristics due to various defects on the power cable joints interface, we used the K-means clustering method. As the result of PD number(n) distribution analyzing on $\Phi-n$ graph, the phase angle($\Phi$) of cluster centroid shifted to $0^{\circ}\;and\;180^{\circ}$ increasing with applying voltage. It was confirmed that the PD quantify(q) and euclidean distance of centroid were increased with applying voltage from the centroid distribution analyzing of $\Phi-q$ plane. The dispersion degree was increased with calculated standard deviation of the $\Phi-q$ cluster centroid. The PD number and mean value on $\Phi-q$ graph were some different by electric field concentration with defect types.
This study investigated the effect of Pd on the microstructure, tensile and creep properties of Mg-4Al-2Sn (AT42) alloy at a high temperature for transportation-related industrial applications. AT42-xPd (x = 0, 1 and 2 wt. %) alloys were prepared using a permanent mould casting method. The microstructures of the as-cast alloys were characterized by the presence of the intermetallic phases $Mg_{17}Al_{12}$, $Mg_2Sn$ and $Al_4Pd$. The addition of Pd was found to improve the tensile properties of AT42 at room and at elevated temperatures, and to increase the creep resistance at elevated temperatures. A small amount of Pd could markedly improve the tensile properties of AT42 by means of grain-refinement and the dispersion of secondary phase strengthening. Moreover, the thermally stable phase $Al_4Pd$ effectively improves the creep resistance of AT42 due to the strengthened grain boundaries and the suppressed formation of $Mg_{17}Al_{12}$.
Hetero-dimer anions of naphthalene (Np), anthracene (An), phenanthrene (Ph) and pyrene (Py) were investigated using the time-of-flight mass spectrometer (TOF-MS), anion photoelectron spectroscopy (PES) and theoretical calculation. There are two possible geometries with their electron affinity (EA) difference: parallel displaced (PD) and T-shaped. Dispersion force plays a key role in PD structure with the formation of a new anionic core while ${\pi}$-hydrogen interaction plays a key role in T-shaped structure with the monomer anionic core. The optimized structures and charge distributions can simply be explained by the relative difference of EA.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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