Various methods to degrade explosives efficiently in natural soil and water that include trinitrotoluene (TNT) have been studied. In this study, TNT in water was degraded by reduction with palladium (Pd) catalyst impregnated onto alumina (henceforth Pd-Al catalyst) and formic acid. The degradation of TNT was faster when the temperature of water was high, and the initial TNT concentration, pH, and ion concentration in water were low. The amounts of Pd-Al catalyst and formic acid were also important for TNT degradation in water. According to the experimental results, the degradation constant of TNT with unit mass of Pd-Al catalyst was $8.37min^{-1}g^{-1}$. The degradation constant of TNT was higher than the results of previous studies which used zero valent iron. 2,6-diamino-4-nitrotoluene and 2-amino-4,6-dinitrotoluene were detected as by-products of TNT degradation showing that TNT was reduced. The by-products of TNT were also completely degraded after reaction when both Pd-Al catalyst and formic acid existed. Even though there are several challenges of Pd-Al catalyst (e.g., deactivation, poisoning, leaching, etc.), the results of this study show that TNT degradation by Pd-Al catalyst and formic acid is a promising technique to remediate explosive contaminated water and soil.
This study was carried out to investigate the aging and conversion characteristics of oxidation catalysts for a natural gas vehicle with lean-bum system. The conversion of $CH_4$ was observed over the various composition ratio of PMs(Precious metals) and washcoating methods. On the fresh catalysts, Pd affected on the activity of $CH_4$ at low temperature more than other PMs in Pd-only and Rh/Pd/Pt catalysts. The activity at low temperature increased as a mount of Pd increases. On the aged catalysts, the $CH_4$ conversion efficiency of Pd-only catalyst with mono-layer washcoat decreased more than that of the other catalysts of $CH_4$ conversion. It was observed that the thermal durability of Rh/Pd/Pt catalysts with double-layer washcoat was better than the single washcoat catalyst.
A sustainable method was developed for the upgrade of biomass derived vanillin (a typical model compound of lignin) into the potential liquid biofuels over a layered double hydroxide supported Pd catalyst (abbreviated as CoAl-LDH/Pd). The CoAl-LDH/Pd catalyst showed high catalytic activity towards the hydrodeoxygenation of vanillin into 2-methoxy-4-methylphenol (MMP) under mild conditions in aqueous media. High MMP yield up to 86% was produced at $120^{\circ}C$ after 4 h. Kinetic studies revealed that the rate-determining step for the hydrodeoxygenation of vanillin was the hydrogenolysis of vanillyl alcohol. More importantly, the CoAl-LDH/Pd catalyst was highly stable without the loss of activity.
2,2'-Dichlorohydroazobenzene was prepared by selective hydrogenation of o-nitrochlorobenzene with hydrogen in the presence of 0.8% and 5% Pd/C catalyst. O-Chloroaniline was a minor product in the catalytic hydrogenation of o-nitrochlorobenzene. The effects of base, Pd/C catalyst, and co-catalyst were discussed on catalytic hydrogenation. 2,2'-Dichlorohydroazobenzene, as an intermediate, was rearranged to 3,3'-dichlorobenzidine after reacting with HCl. It was shown that selectivity of catalytic hydrogenation of o-nitro-chlorobenzene is affected strongly by concentration of base, Pd/C catalyst, and co-catalyst. $^1Hand^{13}C$NMR spectroscopy confirmed the chemical structures of 2,2'-dichlorohydrazobenzene and 3,3'-dichlorobenzidine.
The catalytic oxidation of benzene, toluene and xylene over a spent industrial catalyst (Pd-based) was investigated in a fixed bed flow reactor system. According to the priming condition, the properties of a spent Pd-based catalyst were characterized by XRD(X-ray diffraction). BET(Brunauer-Emmett-Teller) and ICP(Inductively coupled plasma). When air was used as a primer, optimum priming temperature was found to be 200$^{\circ}C$, and the catalytic activity decreased as the priming temperature increased. When a spent Pd-based catalyst primed with air at 200$^{\circ}C$ was re-treated with hydrogen at 200$^{\circ}C$, 300$^{\circ}C$ or 400$^{\circ}C$, respectively, the catalytic activity increased and thermal effect were negligible. $HNO_3$ aqueous solution priming resulted in slight decrease of the catalytic activity, with little effects on $HNO_3$ concentrations. The activity of a spent Pd-based catalyst with respect to VOC molecule was observed to follow sequence: xylene> toluene> benzene. Benzene. toluene and xylene could be removed to almost 100% by a spent Pd-based catalyst primed with hydrogen.
비닐 아세트산염 합성에 대한 1족 알칼리금속 아세트산염의 촉진 효과를 조사하였다. Pd-Au/$SiO_2$ 촉매를 사용한 경우와 사용하지 않은 경우에 대해 에틸렌과 아세트산 간의 기체상 반응에 대해 생성물 선택성과 에틸렌 전환을 비교하였다. 촉진제가 촉매 표면을 안정화시켰으며, 생성물 선택성과 에틸렌 전환을 촉진하였다. 이 촉매 효과는 1족에서 위에서 아래로 내려갈수록 증가하였다. 이것은 아세트산염의 공통이온효과 때문이다.
Kim, Ji Dang;Pyo, Ayoung;Park, Kyungho;Kim, Gwui Cheol;Lee, Sunwoo;Choi, Hyun Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권7호
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pp.2099-2104
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2013
We present here an efficient and simple method for preparation of highly active Pd heterogeneous catalyst (CNT-Pd), specifically by reaction of dichlorobis(triphenylphosphine)palladium ($Pd(PPh_3)_2Cl_2$) with thiolated carbon nanotubes (CNTs). The as-prepared CNT-Pd catalysts demonstrated an excellent catalytic activity for the carbon-carbon (C-C) cross-coupling reactions (i.e. Suzuki, Stille, and decarboxylative coupling reactions) under mild conditions. The CNT-Pd catalyst could easily be removed from the reaction mixture; additionally, in the decarboxylative coupling of iodobenzene and phenylpropiolic acid, it showed a six-times recyclability, with no loss of activity. Moreover, once its activity had decreased by repeated recycling, it could easily be reactivated by the addition of phosphine ligands. The remarkable recyclability of the decarboxylative coupling reaction is attributable to the high degree of dispersion of Pd catalysts in CNTs. Aggregation of the Pd catalysts is inhibited by their strong adhesion to the thiolated CNTs during the chemical reactions, thereby permitting their recycling.
An efficient stereoselective synthetic route to carbocycle is described. 1,1,2-Trisubstituted cyclopentane was synthesized from allylic carbonate by Pd(0) catalyzed cyclization.
호기성 벤질 알코올 산화반응용 상용촉매 개발을 위하여 팔라듐이 담지된 차콜 입자를 제조하였다. 특히 촉매의 팔라듐 분산도를 높이기 위해서 상온 이온성액체 중 하나인 [Hmim][$PF_6$]을 기능성 용매로 사용하여 입자를 합성하였다. 다양한 농도의 팔라듐을 함침하여 제조된 입자의 반응성을 측정한 결과 7.5 wt%의 촉매가 가장 우수한 반응 활성과 안정성을 나타내었다. 또한 조촉매로서 다양한 농도의 은입자를 합침하여 촉매를 제조하였다. 동일한 반응조건에서 팔라듐과 은의 질량 비율이 9 : 1인 촉매가 높은 금속 분산도로 인하여 가장 반응성이 우수하였다.
This study was performed to obtain high conversion efficiency of $C_7H_8$ using non-thermal plasma and metal-supported catalyst. Adsorption-desorption characteristics of toluene was performed using 4A type (Zeolite) filled in a concentration reactor. Through this test, it was found that the concentration reactor has 0.020 g/g of adsorption capacity (at ambient temperature and pressure) and 3,600 ppm of desorption property at $150^{\circ}C$ (with in 20 min). In case of developed catalyst, toluene decomposition rate of Pd-AO (Pd coated catalyst) was better than Pd/Cu-AO and Pd/Ag-AO (Pd/Ag composite metal catalyst). Developed non-thermal plasma system was obtained flame amplification effect using injection process of desorbed tolune, and 98% of removal efficiency.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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