• Archives of Pharmacal Research
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• 제15권4호
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• pp.336-342
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• 1992

Ten [$Pd^{II}$(dicarboxylato)(1, 2-diaminocyclohexane)] complexes were prepared after the antitumor-active Pt(II)1, 2-diaminocyclohexane complexes as the cisplatin analogues of palladium series. They were characterized by means of elemental analysis, IR and NMR spectroscopy. As a result, the dicarboxylate ligands were conformed to be chelated with Pd(II) within the scope studied. The stability differences beween the dicarboxylato complexes according to the chelate ring size could not be differentiated due to generally lower thermodynamic stability of the dicarboxylato Pd(II) complexes.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권1호
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• pp.85-89
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• 2004

Geometrical structures of [Pd(L)$Cl_2$] with oxathia macrocycles have been calculated using ab initio secondorder Moller-Plesset (MP2) and Density Functional Theory (DFT) methods with triple zeta plus polarization (TZP) basis set level. In optimized Pd(L)$Cl_2$ complexes, Pd(II) locates at the center surrounded by a square planar array of two sulfurs on an oxathia macrocycle and two chlorides. The endo-Pd(II) complexes with an axial (Pd${\cdots}$O) interaction are more stable than the exo-Pd(II) complexes without the interaction. In the endo-Pd(II) complexes, the atomic charge of the oxygen atom moves to Pd(II) via the axial ($Pd{\cdots}$O) interaction and then, the charge transfer from Pd(II) to the S-atoms occurs stepwise via ${\pi}$-acceptors of the empty d-orbitals.

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.320-326
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• 1986

몇몇 백금(II) 착물과 팔라듐(II) 착물에 잠재적인 항종양 활성이 있다고 보고 되었다. 그러나 백금(II) 착물들은 항종양제로서 독성이 있으므로 본 연구에서는 아데닌, 우라실, 시토신 및 말로네이트 배위자를 포함한 팔라듐(II) 착물에 관심을 가지고 합성하였다. 팔라듐(II)와 배위자와의 반응은 수용액 상태에서 연구하였으며, $[Pd(en)(C_5H_5N_5)_2](NO_3)_2,\;[Pd(en)(C_4H_3N_2O_2)Cl],\;[Pd(en)(C_4H_5N_3O)_2](NO_3)_2{\cdot}(C_4H_5N_3O)$ 및 $[Pd(en)(C_3H_2O_4)]$ 분자식의 형태로 분리하였다. 이들 화합물들은 원소분석 및 질량분석 및 질량분석으로부터 존재 원소의 함량과 분자식을 추정하였으며, 적외선 스펙트럼과 전자 스펙트럼으로부터 금속과 배위자의 결합 및 전자이동에 대해서 조사하였다.

• 대한화학회지
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• 제37권7호
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• pp.662-671
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• 1993

isonitrosomethylacetoacetate(H-IMAA)의 이민유도체를 리간드로하는 새로운 Ni(II) 및 Pd(II)착물, Ni(IMAA-NH)(IMAA-NH'), Ni(IMAA-NH)(IMAA-NR),$ Pd(IMAA-NH)_2$, 및 $Pd(IMAA-NR)_2(R=CH_3,\;n-C_3H_7,\;n-C_4H_9$, 또는 $CH_2C_6H_5)$을 합성하고, 이들 착물의 구조를 원소분석, 전자흡수분광법, 적외선흡수분광법, $^1H$ 및 $^{13}C$ 핵자기공명분광법으로 조사하였다. 여기서 H-IMAA-MH 및 H-IMAA-NR은 각각 isonitrosomethylacetoacetate imine 및 N-alkylisonitrosomethylacetoacetate imine 유도체를 나타낸다.

• 대한화학회지
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• 제42권4호
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• pp.369-377
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• 1998

이소옥사졸과 그의 유도체가 배위된 팔라듐(II) 및 백금(II)착물$([M(L)_2X_2]$, M=Pd(II), Pt(II); L=isoxazole(isox), 3,5-dimethylisoxazole(3,5-diMeisox), 3-methyl, 5-phenylisoxazole(3-Me, 5-Phisox), and 4-am-ino 3,5-dimethylisoxazole(4-ADI); X=Cl, Br)의 항암활성을 분자역학(MM2)법으로 최소에너지를 갖는 구조를 구한 후 확장분자궤도함수(EHMO)법으로 조사하였다. 중심금속의 $d_x^{2-}_y^2$ 궤도함수와 할로겐 원자의 $p_x$ 궤도함수 사이의 ${\sigma}MO$ 에너지준위$(E_{{\sigma}(Pd,Pt-X)})$가 질소원자의 $p_x$ 궤도함수 사이의 ${\sigma}MO$ 에너지준위 $(E_{\sigma}(Pd,Pt-N))$보다 예외없이 더 높아서 결합이 약함을 알 수 있었다. 아울러 같은 착물에서 cis- 보다 trans-착물에서 $(E_{\sigma}(Pd,Pt-X))$ 값이 더 높아서 결합이 약함을 알았다. 또한 평면형 리간드가 배위될 경우 cis-, trans- 이성체 모두 백금착물에서보다 팔라듐착물에서 $X^-$ 이온의 이탈이 더 용이했다. 다라서 $X^-$ 이온으로 떨어져 나가는 용이성이 항암활성과 어떤 관계가 있을 것으로 생각하고 $E_{{\sigma}(Pd,Pt-N)}-E_{{\sigma}(Pd,Pt-X)}({\Delta}E_{{\sigma}(N-X)})$과 저해활성 계수인 logIA의 값를 도시하였던바 실험치와 상관 계수가 0.96인 좋은 직선성이 성립함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제36권5호
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• pp.685-691
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• 1992

디포스핀을 포함한 몇가지 $d^8$ 전이금속착물$(MCl_2PP)$은 출발물질 $K_nMCl_m$을 사용하여 합성하였다. 중심금속(M)은 Ni(II), Pd(II), Pt(II), Au(III)이며, 디포스핀(PP)은 bis(diphenylphosphino)methane(dppm), bis(diphenylphosphino)ethane(dppe), bis(diphenylphosphino)propane (dppp) 및 bis(diphenylphosphino)ethylene(dppety)이었다. 착물의 조성이나 특성은 원소분석과 $^1H-NMR$, $^{31}P-NMR$ 및 UV-Visible 스펙트럼을 이용하여 확인하였다. 이들 착물의 촉매적 활성은 3(2H)-furanone 및 cyclic carbonate 생성반응에 대하여 각각 조사하였다. 2-methyl-3-butyn-2-ol로부터 생성물 3(2H)-furanone을 얻은 반응 (1)에서 Ni(II)-, Pd(II)-diphosphine 착물은 좋은 촉매적 효과를 나타내었다. 그러나 이들 diphosphine 착물들은 cyclic carbonate 생성반응 (2)에 대해 촉매제로서의 활성을 거의 나타내지 않았다.

• 대한화학회지
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• 제36권1호
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• pp.44-50
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• 1992

착물들의 자기성과 스펙트라의 성질은 d 궤도 함수의 퇴화에 대한 분열과 자외선 가시 분광학적 방법으로 비수용액 속에서 조사하였다. 10Dq의 에너지 크기는 착물들의 스펙트라와 결합에너지 그리고 스핀상태로부터 얻어졌다. 전기화학적 거동은 순환전압 전류법에 의해 측정하였다. 이들의 환원 피크는 Ag/AgCl 전극으로 20mV/s에서 $[(C_6H_5)3_P]_2Pd(II)(CH_3COO)_2$는 $E_{pc1} = -1.32 V,\;E_{pc2} = -1.56 V$이고, 그리고 $[(C_6H_5)_3Pd]_2Pd(II)Cl_2$에서는 $E_{pc1} = -1.74 V,\;E_{pc2} = -1.88 V$로 일전자 비가역적인 과정이었다. 그러나 $Ni^{2+}$ 착물에서는 환원성으로 되지 않았다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권3호
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• pp.947-955
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• 2011

The complexes [Pd(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ and [Pt(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ (bpy is 2,2'-bipyridine and Hex-dtc is hexyldithiocarbamato ligands) were synthesized and characterized by elemental analysis and spectroscopic studies. The cytotoxicity assay of the complexes has been performed on chronic myelogenous leukemia cell line, K562, at micromolar concentration. Both complexes showed cytotoxic activity far better than that of cisplatin under the same experimental conditions. The binding parameters of the complexes with calf thymus DNA (CT-DNA) was investigated using UV-visible and fluorescence techniques. They show the ability of cooperatively intercalating in CT-DNA. Gel filtration studies demonstrated that platinum complex could cleave the DNA. In the interaction studies between the Pd(II) and Pt(II) complexes with CT-DNA, several binding and thermodynamic parameters have been determined, which may provide deeper insights into the mechanism of action of these types of complexes with nucleic acids.

• 대한화학회지
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• 제23권2호
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• pp.59-64
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• 1979

팔면체 $[M(II)Cl_2N_2O_2]$, 사각형 및 사면체 $[Pd(II)X_2Y_2]$형태 착물의 쌍극자모멘트를 근사분자궤도함수를 사용하여 계산하였다. 이들 착물에 대하여 계산한 쌍극자모멘트의 값은 실험치와 비교적 잘 일치하였다. 계산한 쌍극자 모멘트를 기초로 하여 이들 착물에 대한 가능한 구조를 고찰하였다.

• 대한화학회지
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• 제27권4호
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• pp.255-261
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• 1983

${\pi}$-전자받게로서 phsphrous 원자를 가지고 있는 aminophosphines류, trans-1,2-bis[diphenylphosphino)amino]cyclohexane and 1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] propane을 포함하는 새로운 팔라듐(II) 착물, $[Pd(L)X_2] (X=Cl^-, Br^-, I^-, NCS^- )$을 합성하고, aminophosphine류와 한자리 리간드를 갖는 Pd(II) 착물의 결합특성을 IR, UV 등으로 조사하였다. 7원 킬레이트 고리를 형성하는 aminophosphines 류 중에 있는 phosphorus 원자의 전자효과 및 입체효과에 따라 두자리성 리간드인 thiocyanate는 Pd-NCS로 배위되며, 한자리 리간드에 따른 분광화학 계열은 $NCS^- > Cl^- > Br^- > I^-$순으로 나타났다.