Using Hebb-Wagner's asymmetric cell, partial conductivities of holes and electrons in yttria stabilized zirconia doped with 10 mol% TiO2 have been estimated by a dc polarization measurement. The current interrruption method and ac impedance measurements have been also made to evaluate the ionic conductivity and to examine the consistency of the partial conductivities. Partial conductivities of electrons(σn) and holes (σp) were found to be pro-peortional to -1/4 and 1/4 power of partial pressure of oxygen gas, respectively, except for σn at reducing conditions. In comparison with 5 mol% doped YSZ, σn was found to increase with the increase of TiO2 concentration, but σp stayed at almost a constant value.
Partial conductivities contributed by electron holes, oxygen ions, and protons were caluclated in $SrZr_{0.95}Y_{0.05}O_{2.975}$, using the reported formulae derived from the defect chemistry of HTPCs. Required parameters were obtained from the graphical analysis of total conductivity variation against partial pressure of water vapor and oxygen. Predicted overall conductivities showed a reasonable agreement with experimental measurements. The conductivity of the material showed a linear increase with square root of the water vapor pressure. This increase was due to proton conduction in an almost pure ionic conductivity. The calculation of partial conductivities at $800^{\circ}C$ resulted in an almost pure ionic conductivity at $P_{02}=10^{-10}$ atm and a predominant hole conductivity at $P_{02}=10^{-10}$ atm. Pure proton conduction was not expected at this temperature, contrary to the earlier reports. Discussions were made in relation with reported thermodynamic data and defect structure of the material. It was shown that from the total conductivity dependence on water vapor pressure, the pure ionic conductivity at low oxygen partial pressures could be separated into protonic and oxygen ionic conductivity in $ZrO_2$-based HTPCs.
5 m/o Yb-doped SrCeO3 proton conductor was prepared by a solid state reaction method and its total electriccal conductivity measured as a function of both oxygen partial pressure and water vapor partial pressure in the temperature range of 500~100$0^{\circ}C$. From the total conductivity have been deconvoluted the partial conductivities of oxide ions, protons, and holes, respectively, on the basis of the defect model proposed. The equilibrium constant of hydrogen-dissolution reaction, proton concentration, and mobilities of oxygen vacancies and protons have subsequently been evaluated. It is verified that SrCe1-xYbxO3 is a mixed conductor of holes, protons and oxide ions and the proton conduction prevails as temperature decreases and water vapor pressure increases. The heat of water dissolution takes a representative value of $\Delta$HoH=-(140$\pm$20) kJ/mol-H2O, but tends to be less negative with increasing temperature. Migration enthalpies of proton and oxygen vacancy are extracted as 0.83$\pm$0.10 eV and 0.81$\pm$0.01 eV, respectively.
The total electrical conductivity, ionic conductivity, and nonstoichimetry of a new cathode material $Y_{1-x}Ca_xFeO_{3-\delta}$ (x=0.1) were measured as functions of temperature ($900\leqT/^{\circ}C\leq1100$) and oxygen partial pressure $(10^{-6}\leqPo_2/atm\leq0.21$). Isothermal variations of these properties with $Po_2$ support that the majority type of ionic defects are anti-Frenkel disorder which, however, has seldom been considered for perovskite-based oxides. The results are discussed in comparison with those reported on similar oxides.
The electrical conductivities of the yttria (8mol%) stabilizedzirconia-ceria solid solutions were measured as a function of oxygen partial between 80$0^{\circ}C$ and 100$0^{\circ}C$ using 4-probe d.c. method Under pure oxygen atmosphere the oxygen ionic conductivity of CeO2-ZrO2 decreased with the concentration of CeO2 Under reducing condition electronic conduction due to the redox equilibrium of Ce ion was observed. Total ionic and electronic conductivities fitted by a defect model enabled to determine the electronic transference number(tei) which increased with the concentration of CeO2 and with the degree of reduction.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.16
no.9
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pp.775-782
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2003
In the study, the total conductivies in [(Ce $O_2$)$_{1-x}$ (Zr $O_2$)$_{x}$]$_{0.8}$(Sm $O_{1.5}$)$_{0.2}$ (x- 0, 0.05, 0.1, 0.2) solid solution were measured as a function of temperature and oxygen partial pressure between 80$0^{\circ}C$ and 1,00$0^{\circ}C$ using 4-probe d.c method. Under pure oxygen atmospere, the oxygen ionic conductivity of [(Ce $O_2$)$_{1-x}$ (Zr $O_2$)$_{x}$]$_{0.8}$(Sm $O_{1.5}$)$_{0.2}$ decreased with the concentration of Zr $O_2$At high oxygen partial pressure, the electrical conductivity is almost independent of oxygen partial pressure and decreased with the increase in Zr content. However, the electrical conductivity increase with decreasing oxygen partial pressure and is almost independent of Zr content at low oxygen partial pressure. Empirically, Total conductivity( $\sigma$ ) was expressed by the p$o_{2}$ -independent conductivity as $\sigma$$_{i}$, and the $p_{-1/4}$$o_{2}$sup -dependent part as $\sigma$$_{e}$. Total, ionic and electronic conductivities fitted by data enabled to determine the transference number. The ionic transference number( $t_{i}$ ) decreased while the electronic transference( $t_{e}$ ) increase with the increase in Zr content and p$o_{2}$.
The governing partial differential equation of flow in porous media is developed on the bases of the continuity equation of fluid for transient flow through a saturated-unsaturated zone, and substitution of Dercy's law. The numerical solution is obtained by the Galerkin finite element method based on the principle of weighted residuals. The analysis is carried out by using the unsteady storm data observed and the functional relationships between the hydraulic conductivities, capillary pressure heads, and volumetric water contents under saturated-unsaturated conditions. As the results the hydraulic conductivities, rates of change of storage and initial moisture conditions are significantly influened on the responses of subsurface flow on a hillslope.
Choi Byoung Ki;Jang Joon Ho;Kim, Seong Han;Kim, Hong Seok;Park, Jong Sik;Kim Yoo Young;Kim, Don;Lee Sung Han;Yo Chul Hyun;Kim Keu Hong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.13
no.3
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pp.248-252
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1992
$ZrO_2-dopedYb_2O_3solid$ solutions containing 1, 3, 5, 7 and 9 mol% $ZrO_2were$ synthesized from spectroscopically pure $Yb_2O_3$ and $ZrO_2$ powders and found to be rare earth C-type structure by XRD technique. Electrical conductivities were measured as a function of temperatures from 700 to $1050^{\circ}C$ and oxygen partial pressures from 1${\times}$$10^-5$ to 2${\times}$$10^-1$atm. The electrical conductivities depend simply on temperature and the activation energies are determined to be 1.56-1.68 $_eV$. The oxygen partial pressure dependence of the electrical conductivity shows that the conductivity increases with increasing oxygen partial pressure, indicating p-type semiconductor. The $PO_2$ dependence of the system is nearly power of 1/4. It is suggested from the linearity of the temperature dependence of electrical conductivity and only one value of 1/n that the solid solutions of the system have single conduction mechanism. From these results, it is concluded that the main defects of the system are negatively doubly charged oxygen interstitial in low. $ZrO_2doping$ level and negatively triply charged cation vacancy in high doping level and the electrical conduction is due to the electronic hole formed by the defect structure.
Mobilities of electrons ($\mu_p$) and holes ($\mu_p$) in 2, 5, and 10 mol% $TiO_2$-doped yttria stabilized zirconia (TD-YSZ) have been estimated by a non-steady state gas permeation method using models proposed by Weppner and Maruyama. Values of $\mu_n$ and $\mu_p$ were found to be closed to those in non-doped YSZ reported earlier. The concentration of electrons and holes were calculated from $\mu_n$ and $\mu_p$ values and the partial conductivities of electrons and holes measured by a dc-polarization method. The concentration of electrons at unit oxygen partial pressure increased with increasing $TiO_2$concentration, while the hole concentration was almost independent of $TiO_2$concentration.
This work demonstrates a method for modeling of electrical conductivity in high-temperature proton-conducting oxides. Total conductivity was calculated assuming that it comprises partial conductivities contributed by protons, oxygen ions and electron holes. From the polt $\sigma_{tot}$ vs. $po_2\;{1/4}$ in wet atmosphere, thermodynamic and kinetic parameters were obtained representing transport properties such as concentration and mobility of the charge-carrying defects. The formulas for the calculation of partial conduction were derived based on the defect structure of HTPCs. Illustrative calculation were made for $SrCe_{0.95}Yb_{0.05}O_{2.975}$ system.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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