The effect of Group I alkali acetate promoters on vinyl acetate (VA) synthesis was evaluated. Catalyst product selectivity and ethylene conversion are compared to the unpromoted catalyst in the fixed-bed reactor with oxidation reaction of ethylene and acetic acid in gaseous phase over Pd-Au/$SiO_2$ catalyst. It was found that: a) the promoters were stabilized on the catalyst surface, b) common effect for the alkali promoted Pd-Au catalysts increaseed in product selectivity and ethylene conversion compared to unpromoted catalyst (these effects increase from top to the bottom of Group I). These promoting effect is due to the common-ion effect of acetate, present in the reaction, resulting in an increase in the activity of the catalyst. In addition a complementary theory for the effect of Au in the structure of the catalyst is proposed the imposition of distribution of palladium particles through decreasing the particle's diameter.
A series of new chiral [iminophosphoranyl]ferrocenes, {${\eta}^5-C_5H_4-(PPh_2=N-2,6-R_2-C_6H_3)$}Fe{${\eta}^5-C_5H_3-1-PPh^2-2-CH(Me)NMe_2$} (1: R = Me, $^iPr$), {${\eta}^5{-C_5H_4-(PPh_2=N-2,6-R_2}^1-C_6H_3)$}Fe{${\eta}^5-C_5H_3-1-(PPh_2=N-2,6-R_2-C_6H_3)-2-CH(Me)R_2$} (2: $R^1\;=\;Me,\;^iPr;\;R^2\;=\;NMe_2$, OMe), and $({\eta}^5-C_5H_5)Fe${${\eta}^5-C_5H_4-1-PR_2-2-CH(Me)N=PPh_3$} (3:R = Ph, $C_6H_{11}$) have been prepared from the reaction of [1,1'-diphenylphosphino-2-(N,N-dimethylamino) ethyl]ferrocene with arylazides (1 & 2) and the reaction of phosphine dichlorides ($R_3PCl_{2}$) with [1,1'-diphenylphosphino-2-aminoethyl]ferrocene (3), respectively. They form palladium complexes of the type $[Pd(C_3H_5)(L)]BF_4$ (4-6: L = 1-3), where the ligand (L) adopts an ${\eta}^2-N,N\;(2)\;or\;{\eta}^2$-P,N (3) as expected. In the case of 1, a potential terdentate, an ${\eta}^2$-P,N mode is realized with the exclusion of the –=NAr group from the coordination sphere. Complexes 4-6 were employed as catalysts for allylic alkylation of 1,3-diphenylallyl acetate leading to an almost stoichiometric product yield with modest enantiomeric excess (up to 74% ee). Rh(I)-complexes incorporating 1-3 were also prepared in situ for allylic alkylation of cinnamyl acetate as a probe for both regio- and enantioselectivities of the reaction. The reaction exhibited high regiocontrol in favor of a linear achiral isomer regardless of the ligand employed.
After $SnO_2$ fine powder by precipitation method, Ca as crystallization inhibitor and Pd as catalyst were added to $SnO_2$ raw material by various methods. Thick film device was fabricated on the alumina substrate by mixing ethylene glycol and such mixed powders. The sensing characteristics of the device for methane gas were investigated. The most excellent gas sensing property was shown by the thick film device fabricated by Method 3 in which Ca and Pd doped $SnO_2$ powder is prepared by mixing $SnO_2$ powder, 0.1 wt% Ca acetate and 1 wt% $PdCl_2$ in deionized water and by calcining the mixture, after $Sn(OH)_4$ is dried at $110^{\circ}C$ for 36h. The sensitivity of the sensor fabricated with $SnO_2$-0.1 wt%Ca acetate-1wt%$PdCl_2$ powder heat-treated at $700^{\circ}C$ for 1h was about 86% for 5,000 ppm methane in air at $350^{\circ}C$ of the operating temperature. Response time and recovery were also excellent.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2009.05a
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pp.235-236
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2009
금속 아세테이프가 금속으로 열분해하는 반응을 이용하여 템플레이트 안에 잘 정렬된 금속 나노 구조물을 얻는 것은 센서 (sensor), 분리 막(separation), 저장 장치(storage), 에너지 전환 장치 (energy conversion)에 응용이 가능하다. 실버 아세테이트와 팔라듐 아세테이트에서 순수 실버와 팔라듐 나노 구조의 제조 및 형태의 차이를 밝히는 것을 목적으로 나노 입자의 크기와 활성화 에너지가 이에 영향을 주는 것으로 확인할 수 있었다. 금속 나노 구조의 확인 및 나노입자의 크기와 활성화 에너지를 분석 관찰하기 위해 DSC, TG, XRD, FE-SEM 등을 이용하였다.
When phenylation of styrene was carried out in the presence of Pd(OAc)2 and PPh3 in benzene, trans-stilbene was obtained in good yield (566%) with high selectivity (98%) under mild condition (55 ℃, 50 psi O2, 20 h). Since trans-stilbene could be produced not only from benzene but also from phenyl group of PPh3 by migration of its phenyl group to Pd, the competitiveness of benzene and the migratory aptitude of aryl group of triarylphosphine toward styrene has been investigated with various phosphines (PR3: P(p-C6H4CH3)3, P(p-C6H4OCH3)3, P(p-C6H4F)3, P(p-C6H4Cl)3, P(C6H5)3, P(C6H11)3, P(OC4H9n)3, P(CH2C6H5)3 and P(C6F5)3). The yield and selectivity toward trans-stilbene are increased as the basicity of the phosphines increases. The composition of arylated olefin from arylphosphine, in turn, increases as the electronegativity of the substituent on the aryl group of arylphosphines increases.
Pd-POSS nanoparticles were produced from the reaction of palladium (II) acetate and octa(3-aminopropyl)octasilsesquioxane octahydrochloride (POSS-${NH_3}^+$) in methanol at room temperature. Pd-POSS nanoparticles with a mean diameter of 60-80 nm were the highly ordered spherical aggregates. In contrast, Pd nanoparticles with a size of 4.0 nm were obtained when POSS-${NH_3}^+$ was not introduced. Pd-POSS/PAA nanocomposites of Pd-POSS nanoparticles and poly(acrylic acid) (PAA) were fabricated by utilizing ionic interactions between positively charged Pd-POSS nanoparticles and negatively charged carboxylate groups of PAA. PAA was used as a cross-linker for the preparation of hybrid nanocomposites with the controlled organized structures of Pd-POSS nanoparticles. That is, the self-organization of Pd-POSS nanoparticles was formed into the shape of continuous lines by using PAA as a cross-linker. The composition, structure, surface morphology, and thermal stability of the Pd-POSS/PAA nanocomposites were studied by FE-SEM, AFM, TEM, FT-IR, and TGA.
This study was carried out to investigate the ultrastructural changes of the proximal epiphyseal plate of the femur in young chickens that had been treated with monosodium glutamate(MSG). Eighty 1-day old broiler chickens(Hubbard strain) were divided into control and experimental groups. The experimental group received daily administration of MSG(3mg/g of body weight in 0.75% saline) per orally for 1, 3, 6, 9, 12, 15, 18 and 21 days, and were sacrificed with exanguination. The control group received an equal volume of 0.75% saline. For the transmission electron microscopy, the prehypertrophic cartilage zone of epiphyseal plate was cleaved, fixed with 2% glutaraldehyde(containing 0.2% ruthenium red), postfixed with 1 % osmium tetroxide, embedded in Epon 812, and stained with uranyl acetate and lead citrate. For the scanning electron microscopy, the calcified zone of epiphyseal plate was cleaved and coated with gold palladium. The results obtained were as follows; 1. On transmission electron microscopic examination, the sacculation decreased from 12 day to 21 day MSG administrated groups, and the vesiculation decreased in 18 and 21 day MSG administrated groups in rough endoplasmic reticulum of chondrocytes in prehypertrophic cartilage zone. The ruthenium red binding particles in pericellular rim, territorial matrix and interterritorial matrix increased from 9 day to 21 day MSG administrated groups, but the crystalloid materials decreased. 2. On scanning electron microscopic examination, the trabecular formation and calcospherites of calcification zone decreased in 18 and 21 day MSG administrated groups. The resorption cavities widened from 15 day to 21 day MSG administrated groups.
Kim, Hong-Seok;Kim, Dong Il;Kim, Cheong-Sig;Joo, Young Je
Applied Chemistry for Engineering
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v.5
no.5
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pp.871-877
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1994
Most of the aromatic nitro compounds were reduced to amines in high yield by transfer of hydrogen from 4-vinyl cyclohexene to the substrate via palladium catalyst. The usefulness of the method is not affected by the presence of a variety of other functional groups such as -OH, $-OCH_3$, $-CH_3$, $-CO_2H$, and -Cl, except for halogen which is removed during hydrogenation. The reduction of ortho-substituted nitrobenzene such as o-nitrotoluene, o-nitrophenol, o-nitroanisole was slower than the para isomer. Typically, the nitro compound is refluxed in ethanol with a large exess of 4-vinylcyclohexene in the presence of Pd-C catalyst. Under the above conditions, p-nitrobenzaldehyde, p-nitrobenzyl alcohol, and p-nitrobenzyl acetate were reduced to p-toluidine.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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