Structural and thermal characteristics of silk fibroin/poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA) blend films were investigated using FTIR, X-ray diffractometer, differential scanning calorimeter, thermogravimeter and scanning electron microscope. FTIR spectra showed that the conformation of silk fibroin prepared by dissolving in formic acid was $\beta$-sheet, which did not affected by blending with PHEMA. The X-ray diffraction patterns also showed that individual crystalline structure of silk fibroin and PHEMA was not affected for the blend films. The initial thermal decomposition temperature of silk fibroin/PHEMA blend film tends to be higher than either of silk fkbroin or PHEMA. Thermal stability of both polymers, more notably PHEMA, can be improved by blending two components. As a result of SEM observation, the phases separation for silk fibroin/PHEMA blend films occured regardless of blend ratio ; continuous and dispersed phase were silk fibroin and PHEMA component, respectively.
A novel amphiphilic, symmetric rod-coil, triblock copolymer (denoted as PHEMA-b-PF-b-PHEMA) of poly(9,9-didodecylfluorene-2,7-diyl) (PF) and poly(hydroxyl ethyl methacrylate) (PHEMA) was synthesized. A $\pi$-conjugated poly(9,9-didodecylfluorene-2,7-diyl) (PF) was used as a rodlike midblock segment and connected with hydrophilic end blocks of poly(hydroxyl ethyl methacrylate) (PHEMA) by using an ATRP technique. The chemical structure of PHEMA-b-PF-b-PHEMA was confirmed by $^{1}H$-NMR and GPC, and its PL properties were investigated in selected solvents. Due to the dissimilarities in molecular conformation and solubility between PHEMA and PF blocks, both block segments were segregated to display a phase-separated morphology on a Si wafer.
Polydimethylsiloxane(PDMS)-co-poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA) was prepared and the degree of swelling of solvents into the polymers was examined. It was confirmed that the solubility parameter of PHEMA homopolymer is 26 (J/cm3)1/2. Ethanol was significantly absorbed into copolymers containing large amount of PHEMA, while tetrahydrofuran was effectively absorbed into copolymers containing large amount of PDMS. Absorption of polar solvents into the copolymers were increased with the increase of PDMS content. The model drug, crystal violet (CV), was more absorbable into PDMS-HPEMA copolymers than PHEMA homopolymer. Absorption of CV was decreased with the increase of PDMS content of the copolymers.
Poly(2-hydroxyethyl methacrylate), PHEMA, hybrid gels containing Pluronic and acrylic acid (AAc) were prepared as new biocompatible and stimuli-responsive hydrogels by photo-polymerization technique. The prepared hybrid gel showed reversible, temperature-responsive swelling behavior due to the presence of Pluronic component, which underwent sol-gel transition at an elevated temperature to cause gel shrinkage. The hydrogel also exhibited increased swelling degrees and pH-sensitivity due to the AAc component with ionizable carboxylic acid groups. The microporous gel morphology and its changes upon stimuli was observed by scanning electron microscopy.
To modify and strengthen the properties of PHEMA hydrogel, composite hydrogels containing varying amounts of a Pluronic (PEO-PPO-PEO) component were synthesized by bulk polymerization of HEMA in the presence of Pluronic dimethacrylate under mild photo initiating conditions. The effects of the Pluronic component on gel properties were investigated by measuring the degree of swelling with its temperature responsive behavior, the mechanical properties, and the morphology of the composite hydrogels. With increased Pluronic content, the modified PHEMA hydrogels exhibited an increase in the degree of swelling, and the swelling showed an enhanced thermo-responsive behavior that was completely reversible. In addition, improved mechanical strength and the development of a microporous gel morphology were observed in hydrogels containing Pluronic.
A new method for encapsulating nanomaterials within intermediary layer cross-linked (ILCL) polymeric micelles using a bifunctional photo-cross-linking agent was developed. For ILCL polymeric micelles, an amphiphilic triblock copolymer of poly(ethylene glycol)-b-poly(2-hydroxyethyl methacrylate)-b-poly(methyl methacrylate) (PEG-PHEMA-PMMA) was synthesized via consecutive atom transfer radical polymerization (ATRP), Di(4-hydroxyl benzophenone) dodecanedioate (BPD) was used as a bifunctional photo-cross-linking agent. The PMMA-tethered Au nanoparticles and BPD, or pyrene and BPD were encapsulated in the PEG-PHEMA-PMMA micelles, and their intermediary layers were photo-cross-linked by UV irradiation for 1 h. The HEMA units donated labile hydrogens to the excited-state benzophenone groups in BPD, and they were subsequently cross-linked by BPD through radical-radical combination. The spherical structures of the PEG-PHEMA-PMMA micelles containing the Au nanoparticles or pyrene were unaffected by the photo-cross-linking process.
Kim, Jong-Hak;Seo, Jin-Ah;Lee, Do-Kyung;Roh, Dong-Kyu;Shul, Yong-Gun
Membrane Journal
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v.19
no.4
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pp.302-309
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2009
A block copolymer of polystyrene-b-poly (hydroxyl ethyl methacrylate), PS-b-PHEMA, was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP) and crosslinked with 4,5-imidazole dicarboxylic acid (IDA) via esterification of the -OH groups of PHEMA in the block copolymer and the -COOH groups of IDA. Upon doping with $H_3PO_4$ to form imidazole-$H_3PO_4$ complexes, the proton conductivity of the membranes continuously increased as the content of $H_3PO_4$ increased. In addition, both the tensile strength and the elongation at break increased with IDA content. A proton conductivity of 0.01 S/cm at $100^{\circ}C$ was obtained for the PS-b-PHEMA/IDA/$H_3PO_4$ membrane with [HEMA]:[IDA]:[$H_3PO_4$] = 3:4:4 under anhydrous conditions. All of the PS-b-PHEMA/IDA/$H_3PO_4$ membranes were thermally stable up to $350^{\circ}C$, as revealed by thermal gravimetric analysis (TGA).
The synthesis and the characterization of crosslinked ABC triblock copolymer, i.e. polystyrene-b-poly (hydroxyethyl methacrylate)-b-poly(styrene sulfonic acid), (PS-b-PHEMA-b-PSSA) is reported. PS-b-PHEMA-b-PSSA triblock copolymer at 20:10:70 wt% was sequentially synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP). The middle block was crosslinked by sulfosuccinic acid (SA) via the esterification reaction between -OH of PHEMA and -COOH of SA, as demonstrated by FTIR spectroscopy. As increasing amounts of SA, ion exchange capacity (IEC) continuously increased from 2.13 to 2.82 meq/g but water uptake decreased from 181.8 to 82.7%, resulting from the competitive effect between crosslinked structure and the increasing concentration of sulfonic acid group. A maximum proton conductivity of crosslinked triblock copolymer membrane at room temperature reached up to 0.198 S/cm at 3.8 w% of SA, which was more than two-fold higher than that of Nafion 117(0.08 S/cm). Transmission electron microscopy (TEM) analysis clearly showed that the PS-b-PHEMA-b-PSSA triblock copolymer is microphase-separated with a nanometer range and well developed to provide the connectivity of ionic PSSA domains. The membranes exhibited the good thermal properties up to $250^{\circ}C$ presumably resulting from the microphase-separated and crosslinked structure of the membranes, as revealed by thermal gravimetric analysis (TGA).
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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1999.07a
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pp.204-204
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1999
The plasma source ion implantation(PSII) technique which is a method using high negative voltage pulse in plasma system has the potential to change the surface properties of polymer. PSII technique increase the surface free energy by introducing polar functional groups on the surface so that it improves reactivity, hydrophilicity, adhension, biocompatability, etc. However, the mobility of polymer chains enables the modified surface layers to adapt their composition to interfacial force. This hydrophobic recovery interrupts the stability of modified surfaces to keep for the long time. In this study, poly(methyl methacrylate)(PMMA), poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA), and polu(2-hydroxypropyl methacylate)(PHPMA) for contact lens application, were modified to improve the wettability with PSII technique and were investigated the surface stabilities. Polymer film was prepared with solution casting(3 wt.% solution) and was annealed at 11$0^{\circ}C$ under vacuum oven to remove solvent completely and to eliminate physical ageing. The thickness of the film measured by scanning electron microscopy (SEM) and surface profilometer was about 10${\mu}{\textrm}{m}$. Polymers were treated with different kinds of gases, pulse frequency, pulse with, pulse voltage, and treatment time. Even though PMMA, PHEMA, and PHPMA have similar repeat unit structure, the optimal treatment conditions and the tendency to hydrophobic recovery were different. PHPMA, more hydrophilic polymer than PMMA and PHEMA showd better wettability and stability after mild treatment. Surface tensions were obtained by water and diiodomethane contact angle measurements to monitor the relation between hydrophobic recovery and polymer structure. Different ion species in plasma change the polar component and dispersion component of polymer surface. For better wettability surface, the increase of polar component was a dominant factor. We also characterized modified polymer surfaces using x-ray photoelectron spectroscopy(XPS), secondary ion mass spectrometry(SIMS), Fourier Transform infrared spectroscopy(FT-IR), and SEM.
Poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (PHEMA) hydrogels modified with various co-monomers, such as N-vinyl pyrrolidone (NVP), glycidyl methacrylate (GMA), and glycerol monomethacrylate (GMMA), were prepared to investigate the effect of adding a co-monomer on the water contents, surface wettability, and tensile modulus. These polymers were synthesized by thermal- and photo-polymerization in the presence of azobisisobutyronitrile (AIBN) and diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide (TPO) as the initiators. The characteristics of the hydrogels were analyzed via FTIR and UV/Vis spectroscopies, contact angle measurements, and tensile modulus measurements with UTM. Regarding the properties of water in the hydrogels, the ratio between free to bound water was investigated using differential scanning calorimetry (DSC). The effects of adding the co-monomers on the water content, surface wettability, and tensile modulus for soft contact lenses were also investigated. In the case of p(HEMA-co-NVP) hydrogels, the increase in the equilibrium water content (EWC) was primarily due to the increase in the bound water content. For p(HEMA-co-GMMA) hydrogels, an increase in free water content was the main reason for the increased EWC. In contrast, in the case of p(HEMA-co-GMA) hydrogels, a decrease in bound water content was observed to be the main factor that reduced the EWC. Photo-polymerized PHEMA hydrogels showed enhanced surface wettability and tensile modulus as compared to those produced via thermal polymerization.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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