The sensitivity of ozone to $NO_x$ and volatile organic compounds (VOCs) emission rates under different ventilation rates and $NO_2-to-NO_x$ emission ratios in a street canyon is investigated using a chemistry box model. The carbon bond mechanism IV (CBM-IV) with 36 gaseous species and 93 chemical reactions is incorporated. $NO_x$ and VOCs emission rates considered range from 0.01 to $0.30ppb\;s^{-1}$ with intervals of $0.01ppb\;s^{-1}$. Three different ventilation rates and three different $NO_2-to-NO_x$ emission ratios are considered. The simulation results show that the ozone concentration decreases with increasing $NO_x$ emission rate but increases with increasing VOCs emission rate. When the emission ratio of VOCs to $NO_x$ is smaller than about 4, the ozone concentration is lower in the street canyon than in the background. On average, the magnitude of the sensitivity of ozone to $NO_x$ emission rate is significantly larger than that to VOCs emission rate. As the $NO_x$ emission rate increases, the magnitude of the sensitivity of ozone to $NO_x$ and VOCs emission rates decreases. Because the ozone concentration is lower in the street canyon than in the background, the increased ventilation rate enhances ozone inflow from the background. Therefore, the increase in ventilation rate results in the increase in ozone concentration and the decrease in the magnitude of the sensitivity of ozone to $NO_x$ and VOCs emission rates when the emission ratio of VOCs to $NO_x$ is smaller than about 4. On the other hand, the increase in $NO_2-to-NO_x$ emission ratio results in the increase in ozone concentration because the chemical ozone production due to the $NO_2$ photolysis is enhanced. In the present experimental setup, the contribution of the change in $NO_2-to-NO_x$ emission ratio to the change in the sensitivity of ozone to $NO_x$ emission rate is larger than that of the change in ventilation rate.
We investigated the amount of the toxic gases emitted from the Electrostatic Precipitators(ESPs), which were currently used by indoor air cleaners. We used the wire-to-plate(WTP) type and the needle-to-plate(NTP) type corona discharger in our study. Using the voltage, the polarity of wire, the number of needles of NTP as the input variables, we studied the characteristic of Ozone and $NO_x$ generation in the ESPs. As the results, we found out that the concentration of Ozone, $NO_2$ and $NO_x$ is increased, but the amount of NO is decreased with increasing the voltage and the number of needles. And we knew that the generation rate of ozone and $NO_x$ is very related with the corona region.
We investigated the amount of the toxic gases emitted from the Electrostatic Precipitators(ESPs), which are currently used as the indoor air cleaners. The existing wire-to-plate(WTP) and neddle-to-plate(NTP) types of ESP designs are considered as the experimental corona dischargers. Using the voltage, the polarity of wire, the number of needles of NTP as the input variables, we studied the generation characteristics of ozone and $NO_{x}$ and the particle removal efficiency in the ESPs. As the results, we found out that the concentration of ozone, $NO_{2}$ and $NO_{x}$ is increased with increasing the voltage and the number of needles, but the amount of NO is decreased. And we observed that the generation rates of ozone and $NO_{x}$ are mainly related with the corona region through the photographs. Finally the experimental results showed that the particle removal efficiency of ESP with WTP type charger is more superior to that with NTP type chargers at the same voltage.
The accuracy of ozone sensitivity coefficients estimated with HDDM (High-order Decoupled Direct Method) can vary depending on the $NO_x$ (Nitrogen Oxides) and VOC (Volatile Organic Compound) conditions. In order to evaluate the applicability of HDDM over the Seoul Metropolitan Area (SMA) during a high ozone episode in 2007 June, we compare BFM (Brute Force Method) and HDDM in terms of the $1^{st}$-order ozone sensitivity coefficient to explain ozone change in response to changes in NOx and VOC emissions, and the $2^{nd}$-order ozone sensitivity coefficient to represent nonlinear response of ozone to the emission changes. BFM and HDDM estimate comparable ozone sensitivity coefficients, exhibiting similar spatial and temporal variations over the SMAduring the episode. NME (Normalized Mean Error) between BFM and HDDM for the episode average $1^{st}$- and $2^{nd}$-order ozone sensitivity coefficients to NOx and VOC emissions are less than 3% and 9%, respectively. For the daily comparison, NME for the $1^{st}$- and $2^{nd}$-order ozone sensitivity coefficients are less than 4% ($R^2$ > 0.96) and 15% ($R^2$ > 0.90), respectively. Under the emission conditions used in this study, two methods show negative episode average $1^{st}$-order ozone sensitivity coefficient to $NO_x$ emissions over the core SMA. The $2^{nd}$-order ozone sensitivity coefficient to $NO_x$ emissions leads ozone to respond muchnonlinear to the reduction in $NO_x$ emissions over Seoul. Nonlinear ozone response to reduction in VOC emissions is mitigated due to the $2^{nd}$-order ozone sensitivity coefficient which is much smaller than the $1^{st}$-order ozone sensitivity coefficient to the emissions in the magnitude.
In this paper, we use the HDDM (High-order Decoupled Direct Method)-driven ozone sensitivity to predict change in ozone concentrations in response to domain-wide $NO_x$(Oxides of Nitrogen) and VOC (Volatile Organic Compound) emission controls over the Seoul Metropolitan Area during June 11~19, 2007. In order to validate the applicability of HDDM to $NO_x$ and VOC control scenarios, the HDDM results are compared to Brute Force Method (BFM). For VOC controls, NME (Normalized Mean Error) between BFM and HDDM remains less than 2% until the domain-wide VOC emissions are reduced by 80%. The NME for a 40% reduction in the domain-wide $NO_x$ emissions is less than 5% but increases abruptly after further reductions in the $NO_x$ emissions (i.e., 80% reduction). The results indicates that it may be inaccurate to use ozone sensitivity coefficients estimated at a given base emission condition in predicting ozone after $NO_x$ reductions larger than ~50% of the domain total in the SMA. Therefore, HDDM application on piecewise emissions is desirable to predict ozone response to emission controls with accuracy (i.e., truck emissions rather than the domain total). For computational efficiency, HDDM shows approximately 30% faster than the BFM sensitivity approach.
We examined high ozone episodes observed during the intensive measurement periods (11 May~21 June and 30 July~11 August 2009) in the Gulf of Gwangyang. During that period, there were a few events (or days) in which 1 hr averaged ozone concentrations were greater than 100 ppbv. The analysis of ozone budget and photochemical characteristics related to the ozone production was carried out using a photochemical box model. Ozone sensitivity to $NO_x$ and VOCs was also examined in the study area during the measurement period. Diurnal variation of ozone during the episodes was similar to that of odd hydrogen radicals ($HO_2,CH_3O_2$, and $RO_2$), suggesting significant correlation with photochemical production of ozone during the episodes. In general, ozone concentration in the study area during the measurement period was sensitive to VOCs, whereas ozone was sensitive to $NO_x$ under certain conditions. Ozone sensitivity assessment using a radical budget analysis and $NO_x$/VOCs-control strategy was consistent with that using indicator species ($H_2O_2/HNO_3$ ratio).
To establish area specific control strategy for ambient ozone in the Seoul Metropolitan Area (SMA), the maximum ozone concentration in each local government district in the SMA were estimated by using the OZone Isopleth Plotting Package for Research (OZIPR) model. The modeling period was June 2000 and the emission inventory data used were from National Institute of Environmental Research (NIER). Except the islands of Incheon, whole Seoul and Incheon areas were volatile organic compounds (VOCs) limited, i.e., decreasing the oxides of nitrogen ($NO_X$) emission alone may increase the maximum ozone concentration upto certain point. In Gyeonggi, 12 areas were VOCs limited while 12 areas were in between VOCs limited and $NO_X$ limited, i.e., decreasing both $NO_X$ and VOCs emission may decrease the maximum ozone concentration. Majority of the estimated ozone values were lower than the measured values. The reason could be inaccuracy in emission inventories and/or transport from other areas. The same calculation was carried out for June 2004 and it was found that Seoul was still in the VOCs limited condition.
Simulations of CMAQ with the High-order Decoupled Direct Method (HDDM) for a 2010 June episode are applied to estimate the influence of local and neighborhood emissions on ozone concentrations in the Kwang-Yang Bay (KYB) area. In order to examine ozone response to reductions in $NO_x$ and VOC emissions from KYB and Gyeongsang, ozone isopleths are generated with the first and second-order sensitivity coefficients from HDDM simulations at three sites; Taein, Samil, and Gwangmoo. Simulations show that reduction in KYB $NO_x$ may increase ozone over the sites. On the contrary, $NO_x$ reduction from Gyeongsang may decrease ozone at the sites when transport of ozone and its precursors from upwind Gyeongsang is potentially high. However, VOC reductions from KYB and Gyeongsang are favorable to lower ozone over KYB. The study implies that emission reductions for both local and neighboring areas are likely more effective to bring KYB to ozone attainment.
Journal of Korean Society for Atmospheric Environment
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제24권E2호
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pp.83-91
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2008
This work investigated the methodology to simultaneously optimize the ozone and relative humidity composition for the $NO_x$ degradation using soil biofilter. Experiments were made as a function of inlet ozone concentration ($0{\sim}1,770\;ppb$) and relative humidity ($38{\sim}81%$). Factorial design ($2^2+3$) and response surface methodology by central composite designs were used to examine the role of two factors and optimal response condition on $NO_x$ degradation. It was found that a second-order response surface model can properly interpret the experimental data with an $R^2$-value of 0.9730 and F-value of 71.83, based on which the maximum $NO_x$ degradation was predicted up to 92.8% within our experimental conditions.
CMAQ (Community Multiscale Air Quality)-HDDM (High-order Direct Decoupled Method) simulations with MICS-Asia 2010 and INTEX-B 2006 emissions inventories were performed to investigate the impact of Chinese $NO_x$ and VOC emissions on 1-hr ozone concentrations over South Korea during May to July in 2014. Chinese $NO_x$ and VOC emissions in MICS-Asia 2010 were 60% higher and 100% lower than those in INTEX-B 2006 during the simulation period. It makes the ratio of Chinese VOC to $NO_x$ emissions in INTEX-B 2006 (Case 1) is 3.2 times higher than that in MICS-Asia 2010 (Case 2). When the observed period mean 1-hr ozone concentration averaged across 106 air monitoring sites in the SMA (Seoul Metropolitan Area) was 37.6 ppb, the modeled values were similar to each other; 37.3 ppb for Case 1, and 40.4 ppb for Case 2. Both cases show that daily maximum 1-hr ZOC (Zero-Out Contribution) of Chinese $NO_x$ and VOC emissions were as high as 55 ppb and 35 ppb for the episode respectively. Correlation coefficients between ZOC of Chinese $NO_x$ and VOC emissions and the SMA daily maximum 1-hr ozone were 0.49~0.69. It indicates that Chinese emissions occasionally affect the SMA daily ozone peaks. On the other hand, Case 2 predicted 7 ppb and 1 ppb higher ZOC of Chinese $NO_x$ and VOC emissions than Case 1, when simulated ozone in the SMA is over 80 ppb. It implies that upwind $NO_x$ emissions would be more important than upwind VOC emissions for the long-range transport of ozone in Northeast Asia.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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