In many applications of functional oxides originally homogeneous materials are exposed to gradients in the chemical potential of oxygen. Prominent examples are solid oxide fuel cells (SOFCs) or oxygen permeation membranes (OPMs). Other thermodynamic potential gradients are gradients of electrical potential, temperature or uni-axial pressure. The applied gradients act as generalized thermodynamic forces and induce directed fluxes of the mobile components. These fluxes may lead to three basic degradation phenomena of the materials, which are kinetic demixing, kinetic decomposition, and morphological instabilities.
A defect model for UO$_2$ fuel containing soluble fission products was devised based on the defect structure of pure and doped uranias. Using the equilibrium between fuel solid-solution and fission-products and the material balance within the fuel, a tracing method to get the stoichiometry change of urania fuel with burnup was made. This tracing method was applied to high burnup urania fuel and DUPIC fuel. The oxygen potential of urania fuel turned out to increase slightly with burnup. The stoichiometry change was calculated to be negligible due to the buffering role f Mo. The oxygen potential of DUPIC fuel out to be sensitive to the initial chemical state of Mo in the fuel.
A defect model e)[plaining the oxygen potential of Gadolinia doped urania based on the defect structure of pure urania has been developed. Gd-dopants are assumed to stay in the cation sites pushing away nearby oxygen interstitials reducing the number of interstitial sites. Gd-dopants also form dopant-vacancy clusters in the abundance of oxygen vacancies. This model explains the discontinuous change of the oxygen potential at O/M= as well as the increase of the potential with the dopant concentration.
At the porous $La_{0.6}Ca_{0.4}MnO_{3-{\delta}}$(LCM)/YSZ electrodes of solid oxide fuel cells (SOFC), the electrochemical redox reaction of oxygen proceeds via the triple boundary (TPB) of gas/LCM/YSZ. The surface diffusion of adsorbed oxygen on LCM has been proposed as the rate determining process, assuming the gradient of oxygen chemical potential from the outer surface of porous layer to TPB. Along with the formation of this gradient, oxygen nonstoichiometry in the bulk of LCM may varies. In this paper, an electrochemical technique was described precisely to determine the variation of oxygen content in LCM of porous LCM/YSZ under polarization. It was shown that the oxygen potential in LCM layer under large cathodic polarization is much lower than that in the gas phase, being determined from the electrode potential and Nernst equation.
Journal of the Korean Institute of Illuminating and Electrical Installation Engineers
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v.19
no.4
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pp.79-84
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2005
This paper proposes the new type of an ion exchange water generator system. The system has an +/- ion exchange membrane located in center and a diagonal-interdigit type electrode applied to a pulsed power. This system is studied in the liquid for the oxidation/reduction potential and the dissolved oxygen concentration by the polarity effects. Consequently, as a diagonal-interdigit type electrode is installed in each side of device, the oxidation/reduction potential and dissolved oxygen concentration by polarity changes and electrical resistivity differences be observed. An ion concentration in the ion exchange water generator system is increased by dissolved oxygen generated from oxidation/reduction potential changes.
The interconversion barriers between two twisted conformers of four oxygen-containing cyclohexene analogues have been investigated utilizing a periodic hindered pseudorotational model, molecular mechanics (MM3) calculations, and previously reported far-infrared spectra. The six-fold pseudorotational potential energy function satisfactorily fits the observed bending transitions. The interconversion barrier heights calculated from the pseudorotational model show excellent agreement with those determined from two-dimensional potential energy surfaces for the ring-bending and ring-twisting vibrations. The barriers to interconversion range from 3350 $cm^{-1}$ (9.6 kcal/mol) to 3890 $cm^{-1}$ (11.1 kcal/mol) for four oxygen-containing cyclohexene analogues.
PARK Young-Tae;LEE Won-Jae;PARK Joo-Suck;LEE Pil_Yong;KIM Hak-Gyoon
Korean Journal of Fisheries and Aquatic Sciences
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v.24
no.5
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pp.303-314
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1991
Hypoxic bottom $(\leq2.0ml/l),\;40\%\;oxygen\;saturation)$ is formed in the semi-closed Wonmun bay during summer and autumn early. This study was carried out to know seasonal distribution of marine bacteria and the role of marine bacteria for forming the hypoxic bottom at Wonmun bay during summer and autumn early, 1990. During the study periods, 170 bacterial strains were isolated from sea water and sediment. Viable cell counts were ranged between $10^5-10^7\;cells/ml$. The dominant species were Acinetobacter spp. in spring, Flavobacerium spp. in summer, Pseudomonas spp. in autumn, Serratia spp. in winter. Because ETSA(Electron Transport System Activity) reveals potential consumption of oxygen in the aquatic microorganisms, the ETSA was used as potential consumption of oxygen in this study. The potential consumption of oxygen was in the range of $232.4-637.5{\mu}l/O_2/l/day$ by marine organism and $142.6-432.4{\mu}l/O_2/l/day$ by marine bacteria during the study periods. The ratio of potential oxygen consumption of marine bacteria to total marine microorganism was 0.54. The potential consumption of oxygen by marine bacteria closely related with the number of viable cells. Consequently, bacteria play an important role to form Hypoxic bottom at marine environment.
The corrosion of pure titanium (CP- Ti Grade 2) and titanium alloy (Ti6Al4V ELI) were studied under various conditions of simulated body fluids. The static immersion test and the electrochemical test were performed in accordance with ISO 10271 : 2001. For the electrochemical test, the open circuit potential was monitored as a function of time, and the cyclic polarization curve was recorded. The corrosion resistance was evaluated from the values of corrosion potential, passivation current density, breakdown potential, and the shape of hysteresis etc. The effects of alloy type, surface condition, temperature, oxygen, and constituents in the fluids such as acid, chloride were estimated. Both specimens had extremely low dissolution rate in the static immersion test. They showed strong passivation characteristics in the electrochemical test. They maintained negligible current density throughout the wide anodic potential range. The passive layer was not broken up to 2.0 V (vs. SCE). The hysteresis and the shift of passivation potential toward the anodic direction was observed during the reversed scan. The passivation process appeared to be accelerated by oxygen in air or that dissolved in the fluids. The passivation also proceeded without oxygen by the reaction of constituents in the fluids. Acid or chloride in the fluids, specially later weakened the passive layer, and then induced higher passivation current density and less shift of passivation potential in the reversed scan. CP-Ti Grade 2 was more reactive than Ti6Al4V ELI in the fluids containing acid or chloride, but thicker layer produced on its surface provided higher corrosion resistance.
Electrochemical measurement using a LSCF6428 electrode was performed to estimate the oxygen potential gradient in the electrode layer and a long time stability test was performed by applied potential to learn the overpotential effect on the LSCF6428 electrode. By fitting the observed impedance spectra, it was obtained that the amount of faradic current decreased with distance from cathode/electrolyte interface. Oxygen potential gradient was estimated to occur within 1 um region from the cathode/electrolyte interface at an oxygen partial pressure of 10-1 bar. The segregation of cation rich phases in the LSCF6428 electrode suggests that kinetic decomposition took place. However, impedance response after applying the potential showed no changes in the electrode compared with before applying potential. The obtained results suggest that segregation of a secondary phase in a LSCF6428 cathode is not related to performance degradation for solid oxide fuel cells (SOFCs).
Conducting poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDT) films with metalloporphyrins incorporated as the counter ions were prepared by electropolymerization of the monomer in the presence of metal-tetra(sulfonatophenyl) porphyrin anions. Cathodic reduction of oxygen on the resulting conducting polymer films was studied. The overpotential for O2 reduction on electrodes with cobalt-porphyrin complex was significantly smaller in acidic solutions than on gold. In basic solutions, the overpotential at low current densities was close to those on platinum and gold. Polymer electrode with Co-complex yielded higher limiting currents than with Fe-complex, although the Co-complex polymer electrode was a poorer electrocatalyst for O2 reduction in the activation range of potential than the Fe counterpart. From the rotating ring-disk electrode experiments, oxygen reduction was shown to proceed through either a 4-electron pathway or a 2-electron pathway. In contrast to the polypyr-role-based electrodes, the PEDT-based metalloporphyrin electrodes were stable with wider potential windows, including the oxygen reduction potential. Their electrocatalytic properties were maintained at temperatures up to 80℃ in KOH solutions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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