The effect of Mn and Nb additions on the electrical properties of BaTiO$_3$ has been studied by means of equilibrium electrical conductivity as a function of temperature, oxygen partial pressure(Po$_2$) and composition. If the manganese ion is added to the normal Ti site, i.e. BaTi$_{1-x}Mn_xO_{\delta-6}$, the equilibrium conductivity shows strong evidence of acceptor-doped behavior. The conductivity minimum, corresponding to the transition from oxygen excess, p-type behavior to oxygen deficient, n-type behavior with decreasing Po$_2$, is displaced to lower Po$_2$ and is broadened and flattened. The partial replacement of Mn ion with Nb decreases the acceptor-doped effect and the total replacement exhibits a typical donor-doped behavior. It was confirmed that unlike undoped or other acceptor-doped behavior. It was confirmed that unlike undoped or other acceptor-doped samples, for the p-type region, the electrical conductivity follows the 1/6th power dependence of oxygen partial pressure.
The electrolyte is an important component in determining the performance of Fuel Cells. Especially, investigation of the conduction properties of electrolytes plays a key role in determining the performance of the electrolyte. The electrochemical properties of Yttrium stabilized zirconia (YSZ) were measured to allow the use of this material as an electrolyte for solid oxide fuel cells (SOFC) in the temperature range of $700-1000^{\circ}C$ and in $0.21{\leq}pO_2/atm{\leq}10^{-23}$. A Hebb-Wagner polarization experimental cell was optimally manufactured; here we discuss typical problems associated with making cells. The partial conductivities due to electrons and holes for 8YSZ, which is known as a superior oxygen conductor, were obtained using I-V characteristics based on the Hebb-Wagner polarization method. Activation energies for holes and electrons are $3.99{\pm}0.17eV$ and $1.70{\pm}0.06eV$ respectively. Further, we calculated the oxygen ion conductivity with electron, hole, and total conductivity, which was obtained by DC four probe conductivity measurements. The oxygen ion conductivity was dependent on the temperature; the activation energy was $0.80{\pm}0.10eV$. The electrolyte domain was determined from the top limit, bottom limit, and boundary (p=n) of the oxygen partial pressure. As a result, the electrolyte domain was widely presented in an extensive range of oxygen partial pressures and temperatures.
The total conductivity and oxygen permeation in (Ce1-xZrxO2)0.9(CaO)0.1 solid solutions were measure das a function of temperature and oxygen partial pressure. Empirically, σ at given x and T was expressed essentially by σ=σo2+σeo Po2-1/4, where σo2 and σeo are constant. Applying a standard defect model in which major defects are Cace", Cece' and Vo in ideal solution, we can assign σo2 as the oxide ion conductivity decreases while the electronic conductivity increases with the increase in Zr content. Using the oxide ion and electronic conductivities thus determined, the oxygen permeation flux was calculated for respective Po2 and T conditions at which the measurements were made. The calculated values were found to agree with the observed ones.
$LaBO_3$ (B = Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) perovskites, the most common perovskite-type mixed ionic-electronic conductors (MIECs), are promising candidates for intermediate-temperature solid oxide fuel cell (IT-SOFC) cathodes. The catalytic activity on MIEC-based cathodes is closely related to the bulk ionic conductivity. Doping B-site cations with other metals may be one way to enhance the ionic conductivity, which would also be sensitively influenced by the chemical composition of the dopants. Here, using density functional theory (DFT) calculations, we quantitatively assess the activation energies of bulk oxide ion diffusion in $LaBO_3$ perovskites with a wide range of combinations of B-site cations by calculating the oxygen vacancy formation and migration energies. Our results show that bulk oxide ion diffusion dominantly depends on oxygen vacancy formation energy rather than on the migration energy. As a result, we suggest that the late transition metal-based perovskites have relatively low oxygen vacancy formation energies, and thereby exhibit low activation energy barriers. Our results will provide useful insight into the design of new cathode materials with better performance.
The grain boundary effect on the ionic conductivity was investigated using a.c. admittance analysis in (Bi2O3)0.715(CaO)0.285 oxygen-ion conducting solid electrolyte. As a separated arc representing grain boundary polarization was not observed in the admittance plane, bulk conductivity was measrued for samples with various grain sizes in the temperature range from 48$0^{\circ}C$ to 72$0^{\circ}C$ and the conductivity distribution between grain interior and grain boundary was determined by the reported analytical methods. In the above temperature range, grain boundary worked as a high conductive path instead of blocking layer and ionic conduction through grain boundary was significant. The activation energy for conduction through grain and grain boundary was 78 and 106 kJ/mol, respectively.
The following thesis researched into the characteristics of electrolytic ion water with different levels of electrical conductivity by adding NaCl into tap water which is for experimental use in multi-layered electrolytic ion water generator. Electrolytic ion water is generated by underwater electrolysis and the electrolysis generator has a simple structure, is easy to control and is highly utilized in industries. Electrolytic ion water is useful in many areas since it has a superior sterilizing power, has no possibility of secondary pollution itself as water and removes active oxygen. In the experiment, we used tap water with NaCl excluded and water with three different levels of electrical conductivity by changing NaCl concentration levels into three levels. The features of current and voltage in electrolytic ion water represented a form of quadric instead of the linear characteristic following ohm's law. As well, as the electric conductivity of water and applied voltage increased, we were able to generate much stronger acid water and alkali water.
The ionic conductivity of cubic solid solutions in the system $Y_{2}O_{3}-ZrO_{2}$ prepared by SHS was examined. Conductivity-temperature data obtained at $1000^{\circ}C$ in atmosphere of low oxygen partial pressure ($10^{-40}$ atm) for $Y_{2}O_{3}-ZrO_{2}$ cubic solid solutions indicated that these materials could be reduced, the degree of reduction being related to the measuring electric field. At low impressed fields no reduction was observed. Thus, these conductivity data give a transference number for the oxygen ion in $Y_{2}O_{3}-ZrO_{2}$ cubic solid solutions greater than 0.99.
The ionic conductivity of cubic solid solutions in the system Y$_2$O$_3$-ZrO$_2$ prepared by SHS was examined. Conductivity-temperature data obtained at 1000$^{\circ}C$ in atmosphere of low oxygen partial pressure (10$\^$-40/ atm) for Y$_2$O$_3$-ZrO$_2$ cubic solid solutions indicated that these materials could be reduced, the degree of reduction being related to the measuring electric field. At low impressed fields no reduction was observed. Thus, these conductivity data give a transference number for the oxygen ion in Y$_2$O$_3$-ZrO$_2$ cubic solid solutions greater than 0.99.
Phase formation and oxygen ion conduction of La(Ba)Ga(Mg)O3-$\delta$ system was studied, BaLaGa3O7 and BaLaGaO4 formed as a secondary phase above the solubility limit of Ba2+ in La3+ sites. The oxygen ionic conductivity of La(Ba)Ga(Mg)O3-$\delta$ was 0.1 S/cm 80$0^{\circ}C$ The activation energy of the oxygen ion conduction was dependent on temperature. This value was higher at low temperature than at high temperature.
Yttria-stabilized zirconia with erbia-lanthana were investigated with respect to the amount of Ln2O3 (Ln; Er, La) addition in the range of 0.5∼5 mol% to the base composition of 8 mol% yttriazirconia. Following analysis and measurement were adopted for the characterization of synthesizes of solid electrolyte; phase transformation, lattice parameter, crystallite size, relative density, chemical composition and SEM/EDS. Electrical conductivity by two-probe method versus temperature from 350$^{\circ}C$ to 800$^{\circ}C$ and frequency in the range of 5Hz∼13MHz by complex impedance method was also conducted together with the determination of oxygen ion transference number by EMF method for the evaluation of their electrical properties. The results were as followsing; Electrical conductivity were decreased with increase in Ln2O3 content, but their activation energies increased. In the case of La2O3 addition, espicially, its electrical conductivity was decreased owing to the segregation of second phases at the grain-boundary. Grain-boundary conductivity of the specimen contained 0.5 mol% Er2O3 exhibited a maximum conductivity among thecompositions experimented. However, their bulk conductivities decreased in both case. Oxygen ion transference number was also reduced with decrease in oxygen partial pressure. For example, in the case of Er2O3 addition it retained value in the range of 0.97∼0.94 abvove 4.74${\times}$10-2in oxygen partial pressure. With the increase in the quantities of the evaporation of additive components, the crystallite size of stabilized zirconia decreased, and their relative density also reduced owing to the formation of porosity in their matrices. In the case of La2O3 the sinterbility was improved in the limited amount of addition up to 0.5 mol%, in the same range of addition the strength of sintered bodies were improved perhaps owing to the precipitation of metastable tetragonal phase in the fully stabilized zirconia.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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