• 통합자연과학논문집
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• 제5권3호
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• pp.175-181
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• 2012

Oxepane high explosives substituted to explosive group such as azido, nitrato and hydrazino are investigated theoretically the acid catalyzed reaction using the semiempirical MINDO/3, MNDO and AM1 methods to use as the guidelines of high explosives. The nucleophilicity and basicity of oxepane high explosives can be explained by the value of negative charge on oxygen atom of oxepane and the reactivity in propagation step can be represented by the value of positive charge on carbon atom and low electrophile LUMO energy. It was known that carbenium ion was favorable due to the stable energy (19.507~32.101 Kcal/mol) between oxonium ion and carbenium ion in the process of cyclic oxonium ion of oxepane high explosives being converted to open carbenium ion in oxepane high explosives. The value of concentration of cyclic oxonium ion and open carbenium ion in equilibrium status was found to be a major determinant of mechanism, it was expected to react faster in the prepolymer propagation step in SN1 mechanism than in that of $S_N2$.

• 공업화학
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• 제21권3호
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• pp.278-283
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• 2010

폭발성기를 가진 azido기($-CH_2N_3$), nitrato기($-CH_2ONO_2$) 그리고 hydrazino기(-$CH_2N_2H_3$)로 치환된 옥소란 고폭 화약류의 산 촉매 하에서 중합반응을 반경험적인 MINDO/3, MNDO, AM1 방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. 옥소란 고폭 화약류의 친핵성 및 염기성은 옥소란 산소원자의 음전하크기로 설명할 수 있고, 중합하의 성장단계에서 옥소란의 반응성은 옥소란의 반응중심 탄소원자의 양전하크기와 친전자체의 낮은 LUMO 에너지에 좌우됨을 알 수 있다. 옥소란 고폭 화약류의 고리형 oxonium 이온형이 열린 carbenium 이온형으로 전환되는 과정은 oxonium 이온과 carbenium 이온 사이의 계산된 안정화 에너지(17.950~30.197 kcal/mol)에 의하면 carbenium 이온이 더 유리함을 예측 할 수 있다. 평형상태의 고리형 oxonium 이온과 열린 carbenium 이온의 농도 크기가 반응 메카니즘의 결정단계이며, 산 촉매 하의 형태와 계산을 기초로 하여 빠른 평형을 예상하여 볼 때 선폴리머(prepolymer) 성장단계에서 $S_N1$ 메카니즘이 $S_N2$ 메카니즘보다 빠르게 반응 할 것으로 예측된다.

• 통합자연과학논문집
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• 제7권4호
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• pp.266-272
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• 2014

Oxocane high explosives substituted to explosive group such as azide (-CH2N3), nitrate (-CH2ONO2), and hydrazine (-CH2N2H3) are investigated theoretically the acid catalyzed reaction using the semiempirical MINDO/3, MNDO and AM1 methods to use as the guidelines of high explosives. The nucleophilicity and basicity of oxocane high explosives can be explained by the value of negative charge on oxygen atom of oxocane and the reactivity in propagation step can be represented by the value of positive charge on carbon atom and low electrophile LUMO energy. It was known that carbenium ion was favorable due to the stable energy (11.745~25.461 Kcal/mol) between oxonium ion and carbenium ion in the process of cyclic oxonium ion of oxocane high explosives being converted to open carbenium ion in oxocane high explosives. The value of concentration of cyclic oxonium ion and open carbenium ion in equilibrium status was found to be a major determinant of mechanism, it was expected to react faster in the prepolymer propagation step in SN1 mechanism than in that of SN2.

• 대한화학회지
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• 제35권6호
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• pp.636-644
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• 1991

에너지기인 methoxy기$(-CH_2OCH_3)$, azido기$(-CH_2N_3)$ 그리고 nitrato기$(-CH_2ONO_2)$로 치환된 옥세탄(oxetane)의 단량체를 산촉매하의 중합반응에 관해서 반경험적인 MINDO/3, MNDO, AMI 방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. 치환체 옥세탄의 친핵성 및 염기성은 옥세탄 산소원자의 음전하 크기로 설명할 수 있으며, 공중합하의 성장단계에서 옥세탄의 반응성은 옥세탄의 반응 중심 탄소의 양전하 크기와 친전자체의 낮은 LUMO 에너지에 좌우됨이 예측된다. 에너지화기 고리형 oxenium 이온형이 열린 carbenium 이온형으로 전환되는 과정은 oxonium 이온과 carbenium 이온 사이의 계산된 안정화에너지(약 10~20 kcal/mole)에 의하면 carbenium 이온이 더 유리함을 예측할 수 있다. 평형상태의 고리형 oxonium 이온과 열린 carbenium 이온의 농도크기가 반응메카니즘의 결정단계이며, 산촉매하의 형태와 계산을 기초로 하여 빠른 평형을 예상하여 볼 때 선폴리머 성장단계에서 SN1 메카니즘이 SN2 메카니즘보다 빠르게 반응할 것으로 예측된다.

• 대한화학회지
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• 제35권5호
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• pp.461-468
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• 1991

에너지기인 azido기$(-CH_2N_3)$, nitrato기$(-CH_2ONO_2)$로 치환된 옥시란의 단량체를 산촉매하의 중합반응에 관해서 반경험적인 MNDO, $AM_1$ 방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. 치환체 옥시란의 친핵성 및 염기성은 옥시란 산소의 음전하 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 성장단계에서 옥시란의 반응성은 반응중심 탄소의 양전하 크기와 친전자체의 낮은 LUMO 에너지에 죄우됨을 예측된다. 환 oxonium 양이온이 개환되어 선 carbenium 양이온으로 전환 과정은 oxonium 양이온과 carbenium 양이온 사이의 계산된 안정화 에너지는 약 30∼40 kcal/mole로 carbenium 이온이 더 유리함을 예측된다. 평형상태의 옥소늄 이온과 카베늄 이온의 농도 크기가 반응 메타니즘의 결정단계이다.선폴리머 성장단계에서 $SN_1$ 메카니즘이 $SN_2$ 메카니즘보다 빠르게 반응할 것으로 예측된다.

• 공업화학
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• 제20권2호
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• pp.159-164
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• 2009

제5류 위험물에 속하며 폭발성기를 가진 azido기$(-CH_2N_3)$, nitrato기$(-CH_2ONO_2)$ 그리고 hydrazino기$(-CH_2N_2H_3)$로 치환된 옥세탄 고폭 화약류의 단량체들을 산 촉매하의 중합반응에 관하여 반응성, 반응메카니즘, 반응과정에 대하여 알아보고자 형식전하, 생성열, 에너지 준위를 반경험적인 MINDO/3, MNDO, AM1 방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. 옥세탄 고폭 화약류의 친핵성 및 염기성은 옥세탄 산소원자의 음전하크기로 설명할 수 있고, 산 촉매하의 중합반응은 성장단계에서 옥세탄의 반응성은 중심 탄소원자의 양전하크기와 친전자체의 낮은 LUMO 에너지에 좌우됨을 알 수 있었다. 옥세탄 고폭 화약류의 전환되는 과정은 oxonium 이온과 carbenium이온의 안정화 에너지(13.90~31.02 Kcal/mole)를 비교하여 보면 carbenium 이온이 더 유리함을 예측 할 수 있었다. 또한, 평형상태에서 oxonium 이온과 carbenium 이온의 농도가 반응 메카니즘을 좌우하며, 산 촉매하의 중합반응 형태와 계산을 기초로 하여 빠른 평형을 예상하여 볼 때 선폴리머(prepolymer) 성장단계에서 $S_N1$ 메카니즘이 $S_N2$ 메카니즘보다 빠르게 반응 할 것으로 예측되었다.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.197-204
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• 1992

Cyclic acetal류 산촉매하의 중합반응에 대해서 반경험적인 MINDO/3, MNDO, $AM_1$방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. Oxacyclic acetal의 친핵성 및 염기성은 고리 아세탈의 산소와 음전하 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 성장단계에서 아세탈의 반응성은 반응 중심 탄소($C_2$)의 양전하 크기와 친전자체의 낮은 LUMO에너지에 좌우됨을 예측할 수 있다. 2-butyl-1,3-dioxepane의 성장단계의 화학종인 oxonuim 이온과 carbenium 이온 사이의 계산된 안정화 에너지는 5${\sim}$7kcal/mole로 carbenium 이온이 더 유리함을 예측할 수 있다. 공중합체의 성장단계에서 두 양이온형이 빠른 속도로 평형에 도달하며, 계산 결과에 의한 반응 좌표는 $S_N1$ 메카니즘이 $S_N2$ 메카니즘보다 빠르게 진행할 것으로 예측된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권1호
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• pp.107-111
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• 2002

The OSS2 (Oj？me-Shavitt-Singer 2)[L. Oj？me et al., J. Chem. Phys. 109, 5547 (1998)] model for the solvated proton in water is examined for $H_2O,\;H_3O^+,\;H_5O_2^+,\;H_7O_3^+,\;and\;H_9O_4^-$ by molecular dynamics (MD) simulations. The equilibrium molecular geometries and energies obtained from MD simulations at 5.0 and 298.15 K agree very well with the optimized calculations.

• Fibers and Polymers
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• 제1권1호
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• pp.1-5
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• 2000

Poly(3-methyltetrahydrofuran)(3-MTHF) and poly(tetrahydrofuran-co-3-MTHF), having very narrow molecular weight distribution were successfully synthesized via photo-induced living cationic polymerization in the presence of diphenyliodonium hexafluorophosphate. Linear relationship between % conversion and number average molecular weight of resulting poly(3-MTHF) in the polymerization of 3-MTHF, carried out at -22$^{\circ}C$, indicates that the 5-membered cyclic oxonium ion, being responsible for the cationic propagation is stabilized by ion pall formation with hexafluorophosphate anion, supplied from the salt. The linear relationship between two parameters, mentioned above was also observed in the copolymerization of 3-MTHF with THF, carried out at 0 and -22$^{\circ}C$. The molecular structures including the copolymer composition and average molecular weight and its distribution is determined by reaction parameters such as monomer feed ratio and reaction temperature.

• Journal of the Korean Wood Science and Technology
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• 제42권2호
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• pp.183-192
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• 2014

For the structure determination of D-(+)-sucrose, which consists of ${\alpha}$-D-(+)-glucose and ${\beta}$-D-(+)-fructose, it was acetylated with acetic anhydride and triethyl amine, pyridine, zinc chloride, and sodium acetate as catalysts. The acetylated D-(+)-sucrose was acid-hydrolyzed using sulfuric acid and sodium chloride in methanolic solution. The structures of the reaction products were determined by $^1H$-NMR and $^{13}C$-NMR spectra. The yield of the acetylation indicated the high value in zinc chloride as 70% in zinc chloride catalyst. The acid-hydrolyzed product of the acetylated D-(+)-sucrose, 2,3,4,6,1',3',4',6'-octa-O-acetyl-D-(+)-sucrose, gave 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-${\beta}$-D-(+)-glucose and it suggests that the acetylated D-(+)-sucrose was rearranged through the formation of oxonium ion by mutarotation in the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-${\alpha}$-D-(+)-glucose moiety and through the ring opening in the 1',3',4',6'-tetra-O-acetyl-${\beta}$-D-(+)-fructose moiety.