Lee, Hyosun;Lee, Youngkeun;Lee, Changhwan;Kim, Sunmi;Park, Jeong Young
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.152-152
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2013
Mechanism of energy conversion from chemical to electrical during exothermic catalytic reactions at the metal surfaces has been a fascinating and crucial subject in heterogeneous catalysis. A metal-semiconductor Schottky nanodiode is novel device for direct detection of chemically induced hot electrons which have sufficient energy to surmount the Schottky barrier. We measured a continuous chemicurrent during the hydrogen oxidation under of 760 Torr of O2 and 6 Torr of H2 by using Pt/Si and Pt/TiO2 nanodiodes at reaction temperatures and compared the chemicurrent with the reaction turnover rate. The thermoelectric current was measured by carrying out an experiment under O2 condition for elimination of the background current. Gas chromatograph and source meter were used for measurement of the chemical turnover rate and the chemicurrent, respectively. The correlation between the chemicurrent and the chemical turnover rate under hydrogen oxidation implies how hot electrons generated on the metal surface affect hydrogen oxidation.
Oxidation-reduction reaction is one of the most important reactions occurring in the aqueous phase. Analysis of the equilibria related to these oxidation-reduction reactions is of great value in designing many unit operations in hydrometallurgy, such as leaching, separation and electrochemical reactions. The construction of Frost diagram was discussed in this work. The conditions at which disproportionation and proportionation reactions can occur were explained by analyzing Frost diagram together with Latimer table. The information which can be obtained from Frost diagram was discussed.
Persulfates (i.e., peroxymonosulfate and peroxydisulfate) are capable of oxidizing a wide range of organic compounds via direct reactions, as well as by indirect reactions by the radical intermediates. In aqueous solution, persulfates undergo self-decomposition, which is accelerated by thermal, photochemical and metal-catalyzed methods, which usually involve the generation of various radical species. The chemistry of persulfates has been studied since the early twentieth century. However, its environmental application has recently gained attention, as persulfates show promise in in situ chemical oxidation (ISCO) for soil and groundwater remediation. Persulfates are known to have both reactivity and persistence in the subsurface, which can provide advantages over other oxidants inclined toward either of the two properties. Besides the ISCO applications, recent studies have shown that the persulfate oxidation also has the potential for wastewater treatment and disinfection. This article reviews the chemistry regarding the hydrolysis, photolysis and catalysis of persulfates and the reactions of persulfates with organic compounds in aqueous solution. This article is intended to provide insight into interpreting the behaviors of the contaminant oxidation by persulfates, as well as developing new persulfate-based oxidation technologies.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.17
no.2
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pp.89-93
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2000
The oxidation of methane was carried out in six different configurations of plasma reactors in order to study the radical reactions inside and outside of the plasma zone and to explore the method to control them. Various radicals and reactive molecules, such as CH, $CH_{2}$, $CH_{3}$, H, and O(from $O_{2}$) were generated in the plasma. A variety of products were produced through many competing reaction pathways. Among them. partial oxidation products were usually not favored, because the intermediates leading to the partial oxidation products could be oxidized further to carbon dioxides easily. It is important to control the free radical reactions in the plasma reactor by controlling the experimental conditions so that the reactions leading to the desired products are the major pathways.
In this study, the formation of hydroxyl radical and decomposition characteristics of bisphenol A (BPA) was investigated by quantifying hydrogen peroxide formed as a reaction by-product during the formation stage of hydroperoxyl radical. The direct oxidation reaction by ozone only decomposed BPA just like the Criegee mechanism under the condition where radical chain reactions did not occur. Non-selective oxidation reactions occurred under the conditions of pH 6.5 and 9.5 where radical chain reactions do occur, confirming indirectly the formation of hydroxyl radical. The decomposition efficiency of BPA by the added catalysts appeared in the order of $O_3$/PAC ${\geq}$$O_3/H_2O_2$ > $O_3$/high pH > $O_3$ alone. 0.03~0.08 mM of hydrogen peroxide were continuously measured during the oxidation reactions of ozone/catalyst processes. In the case of $O_3$/high pH process, BPA was completely decomposed in 50 min of the oxidation reaction, but reaction intermediates formed by oxidation reaction were not oxidized sufficiently with 29% of the removal ratio for total organic carbon (TOC, selective oxidation reaction). In the case of $O_3/H_2O_2$ and $O_3$/PAC processes, BPA was completely decomposed in 40 min of the oxidation reaction, and reaction intermediates formed by the oxidation reaction were oxidized with 57% and 66% of removal ratios for TOC, respectively (non-selective oxidation reactions).
In this study, we analyzed the descriptions of the electron movement model and the oxidation number change model presented in the 2009 revised curriculum and textbooks. We also investigated chemistry education major teachers' conceptions of limitations of each model. The electron movement model and oxidation number change model were presented in the curriculum and the textbooks. However, hybrid model was also presented which fail to grasp the limitation of each model. The hybrid model explains redox reactions of covalent bond compounds by electron movement model or even if it explains redox reactions by oxidation number change model, this explanations have the problem of confusing the virtual electron movement with the actual electron movement. A questionnaire and interviews were conducted to investigate chemistry education major teachers' perceptions of redox reactions. As results, many teachers did not recognize the limitations of each model and had difficulties to distinguish redox reactions from acid-base reactions because of the hybrid model.
Photocatalytic electron transfer reactions of aryl benzyl sulfides using 2,4,6 triphenylpyrilium tetrafluoroborate ($TP^+BF_4^-$) resulted in the oxidation of these sulfides to the corresponding sulfoxides and also in most cases in the C-S bond cleavage of them along with formation of aromatic aldehydes. In these reactions, the formation of sulfide radical cation has been proposed, which undergoes either oxidation to the corresponding sulfoxide or C-S bond cleavage to the formation of aromatic aldehydes. The further oxidation of sulfoxides to sulfones has not been observed. The influence of substrate structures on the reaction pathways as well as the role of $O_2$ in this respect is discussed.
In this paper, non-enzymatic browning reactions as a factor of self stability of boiled and dried anchovy were studied to discuss the effect of water activity to the discoloring reaction and the preservative moisture content. The development of rancidity of the fish meat was also mentioned since the fish is fatty and the lipid oxidation is a functional deteriorative reaction. Fresh anchovies were boiled in $10\%$ salt solution immediately after the catch, sun dried, and stored at room temperature ($20^{\circ}C$) for two months in humidistat chambers maintaining different levels of water activity as described in Table 1. The pigments formed by non-enzymatic browning reations were extracted in two fractions, those were chloroform-methanol soluble and water dialyzed fraction, and analyzed spectrophotometrically at the wavelength of 460 nm. These two fractions were considered, respectively to be the brown pigments formed by lipid oxidation reactions for the formler and for the latter, to be the pigments developed by sugar-amino or Maillard reaction. The oxidation of lipid in anchovy meat during the storage was measured as the changes in Peroxide value and the color development of thiobarbituric acid reaction. It is summarized from the results that the rate of both reactions, lipid oxidation and browning, was affected by water activity levels. In regard to the changes in peroxide and TBA value during the storage, the propagation of lipid oxidation was obviously accelerated at lower humidities whereas the development of browning progressed at the higher. These two reactions occurring simultaneously and contrary in activity resulted in that the rate of deterioration occurring oxidatively or by browning, was the minimum at the water activity of 0.32-0.45 which were $7-9\%$ as moisture content and slightly higher value than that of monolayer (Aw=0.21, $5.11\%$ as moisture content). It is also noted that the lipid oxidative browning was presumed to dominate sugar-amino reactions so that the rate of browning of the meat was ultimately depended on the development of rancidity although sugar-amino reactions initiated earlier than the other at the first ten days of storage, particulary at higher humidity. At the lower humidity sugar-amino reactions were occurred gradually but lower levels in color development in contrast to the consistent increase in lipid oxidative browning.
Polyacrylonitrile (PAN)-based carbon fibers have high specific strength, elastic modulus, thermal resistance, and thermal conductivity. Due to these properties, they have been increasingly widely used in various spheres including leisure, aviation, aerospace, military, and energy applications. However, if exposed to air at high temperatures, they are oxidized, thus weakening the properties of carbon fibers and carbon composite materials. As such, it is important to understand the oxidation reactions of carbon fibers, which are often used as a reinforcement for composite materials. PAN-based carbon fibers T300 and T700 were isothermally oxidized in air, and microstructural changes caused by oxidation reactions were examined. The results showed a decrease in the rate of oxidation with increasing burn-off for both T300 and T700 fibers. The rate of oxidation of T300 fibers was two times faster than that of T700 fibers. The diameter of T700 fibers decreased linearly with increasing burn-off. The diameter of T300 also decreased with increasing burn-off but at slower rates over time. Cross-sectional observations after oxidation reactions revealed hollow cores in the longitudinal direction for both T300 and T700 fibers. The formation of hollow cores after oxidation can be traced to differences in the fabrication process such as the starting material and final heat treatment temperature.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.22
no.1
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pp.56-61
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2005
Methanol was synthesized by homogeneous and catalytic reactions of partial oxidation of methane. The effect of pressure, temperature and oxygen concentration on methanol synthesis was investigated. The catalyst used was Bi-Cs-Mg-Cu-Mo mixed oxide. The partial oxidation reaction was carried out in a fixed bed reactor at 20${\sim}$46 bar and $450{\sim}480^{\circ}C$ and oxygen concentration of 5.3${\sim}$7.7mol%. The results were compared with results of homogeneous reaction performed at the same conditions. Methane conversions of the homogeneous and catalytic reactions increased with temperature. Methanol selectivity of the homogeneous reaction decreased with increasing temperature. However, the methanol selectivity of catalytic reaction increased with temperature. For both homogeneous and catalytic reactions, the methane conversions were around 5%. This may be due to the low oxygen concentration. Methanol selectivity of the catalytic reaction was higher than that of homogeneous one.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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