As an ozone contactor, we newly adopted HJLR (High-performance Jet Loop Reactor) for the decolorization of Reactive black 5 and the mineralization of oxalic acid, which has been applied exclusively in biological wastewater treatments and well-known for high oxygen transfer characteristics. The ozonation efficiency for organic removals and ozone utilization depending on the mass transfer rate were compared to those of Stirred bubble column reactor, which was controlled by varing energy input in the HJLR and Stirred bubble column reactor. The results were as follows; first, the decolorization rate of Reactive black 5 in the HJLR reactor was nearly proportional to the increasing $k_La$. When the $k_La$ was increased by 25 % from $13.0hr^{-1}$ to $16.4hr^{-1}$, 30 % of the k' (apparent reaction rate constant) was increased from 0.1966 to $0.2665min^{-1}$ (Stirred bubble column; from 0.1790 to $0.2564min^{-1}$). Ozone transfer was found to be a rate-determining step in decolorizing Reactive black 5, which was supported by that no residual ozone was detected in all of the experiments. Second, the mineralization of oxalic acid was not always proportional to the increasing $k_La$ in the RJLR reactor. The rate-determining step for this reaction was OH(OH radical) production with ozone transfer, because residual ozone was always detected during the ozonation of oxalic acid in contrast with Reactive black 5. This result indicates that the increase of $k_La$ in the HJLR reactor is beneficial only when there are in ozone transfer limited regions. In addition, regardless of $k_La$, the mineralization of oxalic acid was nearly accomplished within 60 minutes. It was interpreted as that the longer staying of residual ozone by whirling liquid in the HJLR reactor contributed to an high ozone utilization(83-94%), producing more OR radicals.
본 연구는 각종 누룩으로 제조한 누룩소금들의 성분을 비교분석하여 누룩소금 제조시 필요한 기초자료를 확보하고 사용자의 요구에 맞는 누룩소금을 선택할 수 있도록 하는 것을 목적으로 하였다. 누룩종류로 이화국, 미인국, 백국, 입국을 선정하여 누룩을 제조한 후 특성을 파악하였고, 재료비율과 온도 등 동일한 발효조건하에 누룩소금을 제조 후 이화학적 특성을 분석하였다. 누룩소금 제조 시 pH는 발효전 6.2-6.5에서 발효 3일후 6.1-6.2로 떨어진 다음 이후에는 약간 높아졌다. 총산은 발효전 0.16-0.18에서 발효후 0.22-0.25로 증가하였으며 누룩 간 차이는 없었다. 당도는 발효 후 높아졌으며 입국으로 만든 누룩소금이 가장 큰 당도 증가를 보였다. 누룩소금의 염도는 발효 전 30-32에서 발효 후 37-44로 높아졌으며 입국의 증가폭이 가장 컸다. 누룩소금의 유기산은 acetic acid, oxalic acid, malic acid, lactic acid, citric acid 순으로 많이 검출되었다. 백국소금의 oxalic acid는 0.77 mg/mL으로 입국소금의 2.3배 많았고, succinic acid도 1.19 mg/mL로 백국소금이 가장 많은 것으로 나타났다. 한편 malic acid, lactic acid, acetic acid 및 citric acid는 각각 0.29 mg/mL, 1.48 mg/mL, 0.12 mg/mL로 입국소금이 가장 많은 것으로 나타나 입국으로 제조한 누룩소금이 다른 누룩으로 제조한 누룩소금 보다 부드러운 감칠맛이 더 좋은 것으로 나타났다.
물 및 다섯가지 탈검제(citric acid, phosphoric acid, acetic anhydride 및 maleic anhydride)를 사용하여 미강유를 탈검하고 그 탈검효율을 비교하였다. 미강유 원유로부터 인 함유 물질을 제거하는데 있어서 모든 탈검제가 보다 효과적이었으며, 특히 acetic anhydride와 phosphoric acid는 각각 92.5% 및 93.3%까지 인 함유율을 저하시켰다. 또한 비수화성 인지질 특히 Lyso PC를 제거하는데 있어서 모든 탈검제가 효과적이었다. 미강유로부터 추출한 AI의 인지질은 주로 PC, PI, PE 및 Lyso PC로 구성되어 있었으며, 주요 지방산은 oleic acid, linoleic acid 및 palmitic acid의 순이었다. Acetic anhydride를 사용하여 얻은 AI가 가장 안정된 유화를 형성하였으며, 반면에 phosphoric acid 및 oxalic acid를 처리하여 얻은 AI는 매우 빈약한 유화성을 나타냈다.
본 연구는 산 촉매에 의한 자이란 분해속도를 분석하는 것으로 $120^{\circ}C$에서 60분 동안 가수분해를 수행하여 자이란 분해속도를 조사하였다. 산 촉매로는 황산, 옥살산, 말레산을 사용하였다. 자이란 분해에 관여하는 분해속도상수($k_1$)는 산 농도에 비례하여 증가하였으며 이것은 산 농도가 증가할수록 자이란 가수분해가 빠르게 진행된다는 것을 의미한다. 황산, 옥살산, 말레산 중에서 자이란에서 자이로스로 분해되는 속도는 황산을 촉매로 사용하였을 때 가장 높았다. 하지만 수소농도인 pH를 기준으로 하였을 때, 즉 같은 pH 조건에서 가수분해를 수행하였을 때 자이란에서 자이로스로 분해되는 속도는 옥살산, 말레산과 같은 dicarboxylic acid 촉매에서 황산을 사용하였을 때 보다 높은 분해속도상수를 나타냈다.
란탄족 원소 분석에서 란탄족 원소 상호간의 간섭영향에서 오는 방해영향을 제거하고 정확한 분석 결과를 얻기 위해 란탄족 원소들을 이온크로마토그래피로 분리하였다. 분리된 란탄족 원소들은 PAR(4-(2-pyridylazo)-resorcinol monosodium salt)과의 포스트컬럼 착색반응을 통하여 발색한 후, UV/VIS 흡광광도법으로 520nm의 파장에서 흡광도를 측정하여 란탄족 원소들을 분석하였다. 이때 용리액은 Pyromellitic acid였고 분리순서는 Sm, Eu, Gd, Y, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu였고, La, Ce, Pr, Nd는 pyromellitic acid로 분리되지 않으므로 옥산살을 사용하여 분리 분석하였다. Pyromellitic acid의 pH 2.99에서 중란탄족 원소들이 가장 잘 분리되었다.
국내에서 인공재배되고 있는 느타리버섯 (Pleurotus ostreatus), 표고버섯 (Lentinus edodes), 양송이버섯 (Agaricus bisporus)의 유기산 및 지방산 조성을 GLC법에 의하여 분석하고 버섯의 종류, 크기, 부위에 따른 성분조성의 차이를 비교 검토하였다. 유기산은 3종의 버섯에서 lactic, oxalic, fumaric, succimic, malic, citric 및 pyroglutamic acid등이 확인되었고 malic, citric, pyroglutamic acid등이 많이 함유되어 있었다. 총 유기산 함량은 느타리버섯 $2.4{\sim}4.0%$, 표고버섯 $1.7{\sim}3.6%$, 양송이버섯 $1.9{\sim}3.1%$이었다. 부위별로는 갓부위가 자루부위보다 많았는데 느타리버섯에서는 oxalic과 pyroglutamic acid, 표고버섯은 malic과 citric acid, 양송이버섯은 fumaric acid가 특히 많았으며 크기별로는 크기가 클수록 총유기산 함량은 감소하는 경향이었고 특히 citric acid의 감소가 현저하였다. 지방산은 linoleic, palmitic 및 oleic acid가 주요 지방산이었으며 부위 및 크기별로 비교했을 때는 지방산 조성에 뚜렷한 차이가 없었다.
생(生)배추, $6^{\circ}{\sim}7^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치, $22^{\circ}{\sim}23^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치를 ion-exchange chromatography로 총유기산(總有機酸)을 분리(分離)하고, silicic acid partition column chromatography로 각유기산(各有機酸)으로 분리(分離), 정량(定量)한 후(後) paper chromatography로 정성확인(定性確認)하였다. 생(生)배추, $6^{\circ}{\sim}7^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치, $22^{\circ}{\sim}23^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치에는 maleic, fumaric, lactic, succinic, malonic, oxalic, glycolic, malic, citric, tartaric acid 의 유기산(有機酸)과 $H_2SO_4$, $H_3PO_4$ 의 무기산(無機酸)이 들어 있다. 생(生)배추에는 유기산(有機酸)이 염(鹽)의 형태(形態)로 많이 들어 있으며, malic acid가 가장 많고, $6^{\circ}{\sim}7^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치, $22^{\circ}{\sim}23^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치에는 lactic acid+succinic acid 가 가장 많다. $6^{\circ}{\sim}7^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치에는 $22^{\circ}{\sim}23^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치보다 lactic acid와 succinic acid의 생성량(生成量)이 많으며, citric acid의 생성량(生成量)은 비슷하고, oxalic, malic, tartaric, fumaric, malonic, maleic, glycolic acid 의 생성량(生成量)은 적다. $6^{\circ}{\sim}7^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치가 $22^{\circ}{\sim}23^{\circ}C$ 숙성(熟成)김치보다 더 상큼한 산미(酸味)가 많고 맛이 좋으며 이는 많이 생성(生成)된 lactic acid와 succinic acid 가 관련(關聯)이 되는 것 같다.
김치에 인삼 2% 및 4%를 첨가하여 $20^{\circ}C$에서 9일간 저장하면서 숙성기간별로 pH, 산도, 염도와 환원당의 변화를 관찰하고, Instron에 의한 경도측정, HPLC에 의한 유기산 분석 및 관능검사로 가식기간과 기호성에 미치는 영향을 연구하였다. 시료김치는 약 2.3% 정도의 염도를 유지했으며 발효기간 중 인삼 첨가군이 pH, 환원당함량 및 기계적 측정에 의한 경도가 높게 나타났고 산도는 낮게 나타났다. 유기산 분석결과 oxalic acid, lactic acid, malic acid의 함량이 많았으며 발효가 진행됨에 따라 succinic acid, lactic acid와 acetic acid는 증가하고 oxalic acid는 크게 변하지 않았으며 tartaric acid와 malic acid의 함량은 감소하였다. 관능검사결과 인삼첨가군이 대조군보다 높은 경도를 나타냈으며 감칠맛과 탄산미가 좋게, 신맛과 이취가 적게 평가되었으며, 인삼으로 인한 쓴맛과 전체적 취식특성이 좋게 평가된 것으로 보아 인삼의 첨가가 김치의 기호성을 증대시킬 수 있을 것으로 여겨진다. 또한 관능검사와 분석한 성분과의 상관관계를 알아본 결과 김치의 기호도는 이취, 탄산미, 신맛, 그리고 감칠맛에 의해 결정됨을 알 수 있다. 결국 김치에 인삼을 첨가함으로써 기호성을 증대시키고 가식기간을 연장할 수 있었으며, 인삼첨가군 사이의 유의적인 차이가 없는 것으로 보아 인삼 2% 첨가군이 기호성 및 경제성에 있어서 우수한 것으로 나타났다.
In chlorine dioxide delignification and bleaching the formation of chlorate is undesirable because it does not react with lignin and is harmful to the environment. Chlorate is mainly formed from the in-situ generated hypochlorus acid which is also the main reason for AOX formation. In previous literature scavengers of hypochlorous acid such as sulfamic aicd, DMSO, and hydrogen peroxide have been added to bleaching stages to reduce AOX formation but less attention has been paid to chlorate reduction. This paper thus focuses on the reduction of chlorate content caused by the following additives, sulfamic acid, DMSO, hydrogen peroxide, and oxalic acid. The results show that only sulfamic acid and DMSO reduce chlorate formation under our chlorine dioxide prebleaching conditions. Results by UV spectroscopy and pH adjustment show that scavengers react with hypochlorous acid much faster than with chlorine. Hydrogen peroxide and oxalic acid react with HClO/$Cl_2$much slower than DMSO and sulfamic acid do. The reason for the ineffectiveness of hydrogen peroxide and oxalic acid is ascribed to their slow reaction rates with HClO compared to that of chlorate formation. The fact that only 30-35% of the chlorate can be reduced by sulfamic acid and DMSO when charged in same mole ratio to chlorine dioxide, suggested that the reaction rate of DMSO and sulfamic acid with hypochlorous aicd are of the same magnitude as that of chlorate formation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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