DMSO와 $H_2O$용매 중에서 결합구조가 밝혀진 동공의 크기를 달리한 토륨(IV) 착물들의 전기전도도를 측정하여 해리현상과 전해질의 행동을 알아 보고 DMSO용매중에서 polarography와 cyclic voltammography적 거동을 조사하여 합성착물의 산화환원반응 메카니즘, 가역성을 알아 보고 환원과정에 관여하는 전자수 및 착물의 확산계수를 계산하였다. 그 결과 반양성자성 용매에서 모든 착물들은 1:1전해질로, 물에서는 1:4전해질로 각각 행동하고, DMSO용매중에서 각 착물의 환원반응은 1전자 1단계의 환원반응으로 가역적이며 확산계수는 착물종에 따라 $5.831{\times}10^{-6}{\sim}6.900{\times}10^{-6}$이었다. 그리고 모든 착물의 물분자는 -1.8V(대조전극, SCE)이상에서 분해를 일으켜 수소기체를 발생한다.
방사성 유기 혼합폐기물의 저온 분해공정인 MEO(Mediated Electrochemical Oxidation) 공정에서 발생하는 폐액으로부터 Ag를 화학적으로 회수하는 연구를 수행하였다. 고농도 질산용액과 함에 존재하는 $AgNO_3$를 HCl과 반응시켜 AgCl 침전물로 회수하였다. 이 때 HCl 최적 반응 당량비는 $AgNO_3$비해 1% 초과하였으며 100% 침전시킬 수 있었다. AgCl은 알카리 분위기에서 과산화수소와 반응시켜 순수 Ag금속으로 환원됨을 알 수 있었고, Ag금속의 환원 반응시 용액의 pH는 12.8~13.0의 범위가 적당하였다.
Aluminum nitride (AlN) powder was successfully synthesized at low temperature via carbothermal reduction and nitridation (CRN) assisted by microwave heating. The synthesis processes of AlN powder were investigated with X-ray diffraction, FE-SEM, FT-IR and TGA/DSC. Aluminum nitrate was used as an oxidizer and aluminum source, urea as fuel, and glucose as carbon source. These starting materials were mixed with D.I water and reacted in a flask at $100^{\circ}C$ for 20 minutes. After the reaction was finished, black foamy intermediate product was formed, which was considered to be an amorphous $Al_2O_3$ particles through intermediate product obtained by solution combustion synthesis (SCS) at the results of X-ray diffraction patterns and FT-IR. This intermediate product was nitridated at temperatures of $1300^{\circ}C$ and $1400^{\circ}C$ in $N_2$ atmosphere by a microwave heating furnace and then decarbonated at $600^{\circ}C$ for 2 hours in air. It should be noticed from FE-SEM images that as nitridated particles, identified as AlN from X-ray diffraction patterns, are covered with carbon residues. After decarbonating the nitridated powders, the spherical pure AlN powders were obtained without alumina and their particle sizes were dependent on the nitridating temperature with high temperature of $1400^{\circ}C$ giving large particles of around 70~100 nm.
$H_4Nb_6/O_{17}$/CdS nanocomposites which intercalated CdS particles, less than 0.8nm thickness, in the interlayer of $H_4Nb_6/O_{17}$ were prepared by the successive ion exchange reactions of $H_4Nb_6/O_{17}$ with $Cd^{2+}$ and $C_3H_7NH_3_+$, followed by the reaction with $H_2S$ gas. $H_4Nb_6/O_{17}$/CdS photocatalytically reduced $NO_3$ ̄ to $NO_2$ ̄ and $NH_3$in the presence of sacrificial hole acceptor such as methanol under visible light irradiation (wavelength>400nm), although unsupported CdS showed no noticeable photocatalytic activity for $NO_3$ ̄ reduction. The catalytic activity of $H_4Nb_6/O_{17}$/CdS greatly enhanced with co-doping of Pt particles in the interlayer.
$BiVO_4$ nanomaterial was synthesized from bismuth (III) nitrate pentahydrate [$Bi(NO_3)_3{\cdot}5H_2O$] and ammonium vanadate (V) [$NH_4VO_3$]. The $BiVO_4$-graphene nanocomposite was fabricated by calcining the $BiVO_4$ nanomaterial and graphene under an oxygen-free atmosphere at $700^{\circ}C$. X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM) were employed to characterize structural and morphological properties of samples. The catalytic activity of the $BiVO_4$-graphene nanocomposite was studied for the reduction of 4-nitrophenol, 3-nitrophenol and 2-nitrophenol by sodium borohydride [$NaBH_4$]. The photocatalytic activity of the $BiVO_4$-graphene nanocomposite was demonstrated by the degradation of organic dyes like BG, MB, MO and RhB under irradiation at 365 nm. The catalytic and photocatalytic activity were studied by UV-vis spectrophotometry.
Spinach glycolate oxidase was subjected to a series of chemical modifications aimed at identifying amino acid residues essential for catalytic activity. The oxidase was reversibly inactivated by treatment with pyridoxal 5'-phosphate (PLP). The inactivation by PLP was accompanied by the appearance of an absorption peak of around 430 nm, which was shifted to 325 nm upon reduction with $NaBH_4$. After reduction, the PLP-treated oxidase showed a fluorescence spectrum with a maximum of around 395 nm by exciting at 325 nm. The substrate-competitive inhibitors oxalate and oxaloacetate provided protection against inactivation of the oxidase by PLP. These results suggest that PLP inactivates the enzyme by fonning a Schiff base with lysyl residue(s) at an active site of the oxidase. The enzyme was also inactivated by tryptophan-specific reagent N-bromosuccinimide (NBS). However, competitive inhibitors oxalate and oxaloacetate could not protect the oxidase significantly against inactivation of the enzyme by NBS. The results implicate that the inactivation of the oxidase by NBS is not directly related to modification of the tryptophanyl residue at an active site of the enzyme. Treatments of the oxidase with cysteine-specific reagents iodoacetate, silver nitrate, and 5,5'-dithiobis-2-nitrobenzoic acid did not affect significantly the activity of the enzyme.
The potential application of ultrafine cerium oxide (ceria, $CeO_2$) as an oxygen gas sensor has been investigated. Ceria was synthesized by a thermochemical process: first, a precursor powder was prepared by spray drying cerium-nitrate solution. Heat treatment in air was then performed to evaporate the volatile components in the precursor, thereby forming nanostructured $CeO_2$ having a size of approximately 20 nm and specific surface area of 100 $m^2/g$. After sintering with loosely compacted samples, hydrogen-reduction heat treatment was performed at 773K to increase the degree of non-stoichiometry, x, in $CeO_{2-x}$. In this manner, the electrical conductivity and oxygen-response ability could be enhanced by increasing the number of oxygen vacancies. After the hydrogen reduction at 773K, $CeO_{1.5}$ was obtained with nearly the same initial crystalline size and surface. The response time $t_{90}$ measured at room temperature was extremely short at 4 s as compared to 14 s for normally sintered $CeO_2$. We believe that this hydrogen-reduced ceria can perform capably as a high-performance oxygen sensor with good response abilities even at room temperature.
Poly(vinyl pyrrolidone) was used successfully to control the size and distribution of silver nanoparticles generated on inorganic silica nanofibers. The inorganic nanofibers were electro spun using sol-gel chemistry of silicates, and the diameter of the prepared nanofibers was unaffected by adding up to 7% of poly(vinyl pyrrolidone). The silver ions, in the form of silver nitrate, were introduced into the silica nanofibers and reduced to metallic silver by ultraviolet irradiation with a subsequent thermal treatment. The size of the generated silver particles was decreased dramatically by adding poly(vinyl pyrrolidone). The size of the silver nanoparticles was 73 nm when no poly(vinyl pyrrolidone) was added but 23 nm with the addition of only 1% of poly(vinyl pyrrolidone). The extent of reduction could be checked by determining the concentration of silver ions leached into water from the silica nanofibers. After thermal treatment of the silica nanofibers, more than 99% of the silver remained in the nanofibers, indicating almost complete reduction of the silver ions to silver metal.
Vijayaraj, A.;Prabu, R.;Suresh, R.;Kumari, R. Sangeetha;Kaviyarasan, V.;Narayanan, V.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권11호
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pp.3581-3588
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2012
A new series of acyclic mononuclear gadolinium(III) complexes have been prepared by Schiff-base condensation derived from 5-methylsalicylaldehyde, diethylenetriamine, tris(2-aminoethyl) amine, triethylenetetramine, N,N-bis(3-aminopropyl)ethylene diamine, N,N-bis(aminopropyl) piperazine, and gadolinium nitrate. All the complexes were characterized by elemental and spectral analyses. Electronic spectra of the complexes show azomethine (CH=N) within the range of 410-420 nm. The fluorescence efficiency of Gd(III) ion in the cavity was completely quenched by the higher chain length ligands. Electrochemical studies of the complexes show irreversible one electron reduction process around -2.15 to -1.60 V The reduction potential of gadolinium(III) complexes shifts towards anodic directions respectively upon increasing the chain length. The catalytic activity of the gadolinium(III) complexes on the hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate was determined. All gadolinium(III) complexes were screened for antibacterial activity.
Kim, Seung-Wook;Chung, Haeg-Eun;Kwon, Jong-Hwa;Yoon, Ho-Gyu;Kim, Woong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권10호
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pp.2918-2922
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2010
We demonstrate a facile route to synthesize silver chloride nanocubes and derivative nanomaterials. For the synthesis of silver chloride nanocubes, silver nitrate and hydrochloric acid were used as precursors in ethylene glycol, and poly (vinyl pyrrolidone) as a surfactant. Molar ratio of the two precursors greatly influenced the morphology and composition of the final products. As-synthesized silver chloride nanocubes showed size-dependent optical properties in the visible region of light, which is likely due to a small amount of silver clusters formed on the surface of silver chloride nanocubes. Moreover, we show for the first time that simple reduction of silver chloride nanocubes with different reducing reagents leads to the formation of delicate nanostructures such as cube-shaped silver-nanoparticle aggregates, and silver chloride nanocubes with truncated corners and with silver-nanograin decorated corners. Additionally, we quantitatively investigated for the first time the evolution of silver chloride nanocubes to silver chloride nanocubes decorated with silver nanoparticles upon exposure to e-beam. Our novel and facile synthesis of silver chloride related nanoparticles with delicately controlled morphologies could be an important basis for fabricating efficient photocatalysts and antibacterial materials.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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