Nickel powders synthesized by the reduction of hydrazine of nickel salts fiom diethanolamine(DEA) solution, and investigated the morphological characteristics of nickel powders with the addition of hydrazine, reaction temperature, the composition of mixed solvents. The addition of hydrazine in DEA solution largely affected on size control of nickel powders. Under $N_2H_4/Ni^{2+}$ molar ratio= 1.5 and 2.0 conditions, spherical nickel powders in the submicron range obtained, owing to higher the reduction rate. An increase of temperature increased the size of nickel particles. At $220^{\circ}C$ for 40 min, the nickel powders composed of polyhedral particles with high crystalline in the submicron range. The mixed volume ratio of TEA to DEA affected on the increase of particle size and the inhibition of agglomerate between particles.
The technique of combined-measurement of reflectance and ellipsometric parameters was used for studying the anodic film formed on nickel surface in basic solutions. An ellipsometer was automated for transient measurements by way of modulating the plane-polarized light with the Faraday effect. Surface film was formed electrochemically by applying a potential step from the reduction potential range to the passivation range on a polished, high-purity, polycrystalline nickel specimen. From that instant, the changes in the reflectance(r) and the ellipsometric parameters(${\Delta},{\Psi}$) of the surface film were recorded by the automatic ellipsometer. Three exact simultaneous equations including these optical signals, ${\Delta},{\Psi}$ and r were solved numerically with a computer in order to determine the optical properties, n, k, and the thickness, ${\tau}$, of the surface film. From the computed results which showed dependence on pH and time, it was found that passivation of nickel can be effectively attained by surface film thinner than $15{\AA}$ and this passivation film has a small optical absorption coefficient. It seemed that a high pH environment enhances the rate of passivation and is favorable for a denser structure of the surface film. The experimental evidence is in accordance with the hypothesis that the composition of the passive film can be approximated by $Ni(OH)_2$ in the early stage of passivation and that as time passes the composition changes partially toward that of NiO through dehydration.
In the present study, superflux nickel capillary supports for gas and vapor separation membranes were prepared by a combined process of NIPS and sintering. Nickel capillary precursors were prepared by NIPS process from PSf-Ni-DMAC-PEG400 dope solution and was sintered at various temperatures in $H_2$ atmosphere to reliably produce Ni capillary support. The optimized Ni capillary support has an outer and inner diameters of 722 and $550{\mu}m$, and its thickness was $94{\mu}m$. It has 3-dimensional pore channel network and its porosity and mean pore diameter was 26% and $4{\mu}m$, respectively. Also, its mechanical strength was tested in tensile mode: its fracture load was 2.84 kgf and the fracture elongation was 13%. Finally, its single gas permeance was measured: He, $N_2$, $O_2$, and $CO_2$ permeance was 432,327, 281,119, 264,259, and 193,143 GPU, respectively. The superflux behavior could be explained from viscous flow through the macropores having a diameter of $4{\mu}m$ and narrow thickness. It could be concluded that the superflux behavior of the Ni capillary support was from the 3-D pore channel network and the small thickness.
Park, Chung-Kyun;Park, Tae-Jin;Lee, Seung-Yup;Lee, Jae-Kwang
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.18
no.1
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pp.73-81
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2020
Strontium (90Sr) and nickel (59Ni) have been considered as key radionuclides in the safety assessment of radioactive waste disposal. Through various efforts to impede the migration of radioactive nuclides underground, it has been established that some minerals generated from the corrosion of the waste containers have a positive chemical interaction with these radionuclides. Among these minerals we selected mackinawite (FeS), an iron and sulfur compound, and performed a sorption experiment for the Sr and Ni in FeS under anoxic and alkaline conditions by reflecting deep underground environments. The effects of pH on sorption were likewise investigated in the pH range of 8 ~ 12. As a result, it was found that strontium failed to exhibit a good sorption capacity in a weak alkaline range, while nickel showed a noticeably higher sorption affinity over the entire experimental pH range. Moreover, we determined that as the pH increased in the solution, the distribution coefficients (Kd) were increased for both nuclides, which reflects when an alkalinity increses, the surface of the mineral charges much negatively by detaching the hydrogen or cations on the mineral surface. Thus, it can be concluded that the cationic nuclides of Sr and Ni can attach easily to the mineral under strong alkalinity.
In order to elucidate the effect of alkali promoter on chemisorption of carbon monoxide on silica supported transition metal catalysts we have investigated the infrared spectra for carbon monoxide chemisorbed on silica supported nickel with and without potassium coating within the frequency range of 1800 ~ 2100cm$^{-1}$ at various nickel concentrations and CO pressures. For the system without potassium coating the IR band intensities are found to greatly depend on the nickel conwgfra concentration although the band positions are scarcely affected. The band positions are nearly coincident with those reported by other people, but we have clarified that the 2057cm$^{-1}$ band arises from Ni(CO)$_4$ molecules physisorbed on silicagel. Besides this, the effect of temperature on CO chemisorption has also been investigated. On coating with potassium we have found that all the bands observed for the system without potassium coating suffer red shifts by 2 ~ 10cm$^{-1}$ and the formation of Ni(CO)$_4$ is inhibited. Furthermore, we have recognized that on the nickel surface with potassium coating a disproportionation may occur to yield carbon dioxide molecules.
A series of catalysts, $NiO/La_2O_3-ZrO_2/WO_3$, for acid catalysis was prepared by the precipitation and impregnation methods. For the $NiO/La_2O_3-ZrO_2/WO_3$ samples, no diffraction lines of nickel oxide were observed, indicating good dispersion of nickel oxide on the catalyst surface. The catalyst was amorphous to X-ray diffraction up to 300 ${^{\circ}C}$ of calcination temperature, but the tetragonal phase of $ZrO_2$ and monoclinic phase of $WO_3$ by the calcination temperatures from 400 ${^{\circ}C}$ to 700 ${^{\circ}C}$ were observed. The role of $La_2O_3$ in the catalyst was to form a thermally stable solid solution with zirconia and consequently to give high surface area and acidity. The high acid strength and high acidity were responsible for the W=O bond nature of complex formed by the modification of $ZrO_2$ with $WO_3$. For 2-propanol dehydration the catalyst calcined at 400 ${^{\circ}C}$ exhibited the highest catalytic activity, while for cumene dealkylation the catalyst calcined at 600 ${^{\circ}C}$ showed the highest catalytic activity. 25-$NiO/5-La_2O_3-ZrO_2/15-WO_3$ exhibited maximum catalytic activities for two reactions due to the effects of $WO_3$ modifying and $La_2O_3$ doping.
To enhance phytoremediation, which removes heavy metal from soil, transgenic plants were applied to contaminated soil. We constructed a transformation vector expressing both $TgMTP_1$ (T. goesingense metal tolerance protein):HA and TgMTP:GFP genes. Transgenic plants were generated using an Agrobacterium-mediated transformation system that expressed the two vectors. Screening and analysis confirmed the incorporation of foreign genes into the Arabidopsis thaliana genome. Callus was induced in the 116 T3 line. These transgenic plants and calli were used for further analyses on the accumulation of Ni. The 116 T3-line plants and calli from selected lines were resistant to heavy metals and accumulated Ni in their leaves. The expression level of TgMTP RNA was equal in all leaves, but protein stability increased in the leaves with Ni treatment. According to these results, we suggest that $TgMTP_1$-overexpressing plants may be useful for phytoremediation of soil.
A series of Ni(II) and Pd(II) complexes bearing N4-type tetradentate ligands, [Ni($X^1X^2$-6-$Me_2bpb$) 1] and [Pd($X^1X^2$-6-$Me_2bpb$) 2]; 6-$Me_2bpb$ = N,N'-(o-phenylene)bis(6-methylpyridine-2-carboxamidate), $X^1$ = Cl, H, or $CH_3$, $X^2$ = $NO_2$, Cl, F, H, $CH_3$, or $OCH_3$) were designed, synthesized, and characterized to investigate electronic and steric effects of ligand on the norbornene polymerization catalysts. Using modified methylaluminoxanes as an activator, the complexes exhibited high catalytic activities for the polymerization of norbornene and the nickel complexes exhibited better catalytic activity the palladium complexes. Ni complex 1a with $NO_2$ group on the benzene ring showed the highest catalytic activity of $4.9{\times}10^6$ g of PNBEs/$mol_{Ni}{\cdot}h$ and molecular weight of $15.28{\times}10^5$ g/mol with PDI < 2.30. Complexes with electron-withdrawing groups are more thermally stable (> 100 $^{\circ}C$), and tend to afford higher polymerization productivities than the ones having electron-donating groups. Amorphous polynorbornenes were obtained with good solubility in halogenated aromatic solvents. A vinyl addition mechanism has been proposed for the catalytic polymerization.
The reaction of bromoacetonitrile with 3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo[$16.4.1^{2.6}.0^{1.18}.0^{7.12}$]tricosane ($L^{10}$) containing a N-$CH_2$-N linkage produces 17-cyanomethyl-3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatetracyclo-[$16.4.1^{2.6}.0^{1.18}.0^{7.12}$]tricosane ($L^{11}$). The mono-N-functionalized macrocyclic complexes $[ML^2]^{2+}$ (M = Ni(II) or Cu(II); $L^2$ = 2-cyanomethyl-5,16-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatricyclo[$16.4.0.0^{7.12}$]docosane) can be prepared by the reaction of $L^{11}$ with nickel(II) or copper(II) ion in acetonitrile. The N-$CH_2CN$ group attached to $[ML^2]^{2+}$ readily reacts with water or methanol to yield the corresponding complexes of $HL^3$ bearing one N-$CH_2CONH_2$ pendant arm or $L^4$ bearing one $N-CH_2C(=NH)OCH_3$ group. The $N-CH_2CONH_2$ or $N-CH_2C(=NH)OCH_3$ group of each complex is coordinated to the central metal ion. Both $[NiL^4(H_2O)]^{2+}$ and $[CuL^4]^{2+}$ are quite stable in acidic aqueous solutions, but undergo hydrolysis to yield $[Ni(HL^3)(H_2O)]^{2+}$ or $[Cu(HL^3)]^{2+}$ in basic aqueous solutions. In contrast to $[Cu(HL^3)]^{2+}$, $[Ni(HL^3) (H_2O)]^{2+}$ is readily deprotonated to form $[NiL^3 (H_2O)]^+$ ($L^3$ = a deprotonated form of $HL^3$) in basic aqueous solutions.
Partail oxidation(POX) of n-butane was investigated in this research by employing ceria-promoted Ni/calcium hydroxyapatite catalysts ($Ce_xNi_{2.5}Ca_{10}(OH)_2(PO_4)_6$ ; x = $0.1{\sim}0.3$) which had recently been reported to exhibit good catalytic performance in POX of methane and propane. The experiments were carried out with changing ceria content, $O_2/n-C_4H_{10}$ ratio and temperature. As the $O_2/n-C_4H_{10}$ feed ratio increased up to 2.75, n-$C_4H_{10}$ conversion and $H_2$ yield increased and the selectivity of methane and other hydrocarbons decreased. But with $O_2/n-C_4H_{10}$ = 3.0, $n-C_4H_{10}$ conversion and $H_2$ yield decreased. This is considered due to that too much oxygen may inhibit the reduction of Ni or induce the oxidation of Ni, which results in poor catalytic activity. The optimum $O_2/n-C_4H_{10}$ ratio lay between 2.50 and 2.75. $Ce_{0.1}Ni_{2.5}Ca_{10}(OH)_2(PO_4)_6$ showed the highest $n-C_4H_{10}$ conversion and $H-2$ yield on the whole. In durability tests, higher hydrogen yield and better catalyst stability were obtained with the $O_2/n-C_4H_{10}$ ratio of 2.75 than with the ratio of 2.5.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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