Low-temperature plasma (LTP) ionization is one of the ambient ionization methods typically used in mass spectrometry (MS) for fast screening of chemicals with minimal or no sample preparation. In spite of various advantages of LTP ionization method, including simple instrumentation and in-situ analysis, more general applications of the method are limited due to poor desorption of analytes with low volatilities and low ionization efficiencies in the negative ion mode. In order to overcome these limitations, an ultrasonic vibrator of a commercial hand-held humidifier was interfaced with an LTP ionization source, which generated microdroplets from sample solutions and assisted with LTP ionization. Ionization behaviors of various chemicals in microdroplet-assisted LTP (MA LTP) were tested and compared with typical LTP ionization from dried samples applied on a surface. MA LTP efficiently ionized small organic, amino, and fatty acids with low volatilities and high polarities, which were hardly ionized using the standard LTP method. Facile interaction of LTP with ultrafine droplets generated by ultrasonic resonator allows efficient ionization of relatively non-volatile and polar analytes both in the positive and negative ion modes.
음이온 화학적 이온화 질량분석법은 아미노산 분석에 있어서 sensitivity를 향상시킬 수 있는 좋은 방법이 될 수 있다. 강한 전자 포획성 분자들에 대해서 이 방법은 femtomole에서 attomole($10^{18}$)까지 측정한계가 내려가는 것이 보고되고 있다. 이 논문에서는 아미노산을 전자 포획성 물질인 dinitro-phenyl(DNP) 유도체를 만들어 음이온 화학적 이온화 질량 분석법으로 스펙트럼을 얻어 이를 전자 이온화법으로 얻은 질량 스펙트럼과 비교하였다. 그 결과 음이온 질량분석법의 경우 이온화 과정의 선택성 때문에 background noise가 훨씬 줄어들어 깨끗한 스펙트럼이 얻어졌다.
Structural analyses of oligosaccharide-malononitrile derivatives were conducted by matrix-assisted laser desorption/ionization post-source decay (MALDI-PSD) analysis in positive ion mode. The malononitrile derivatives of oligosaccharides, which were developed for highly sensitive detection of multi-component oligosaccharides by negative ion electrospray ionization mass spectrometry (ESI MS), were detected by positive-ion MALDI with the detection limit of 2 pmol level from the crude derivatization sample. The used matrix affected drastically the analytical results of oligosaccharide-malononitrile derivative by matrix-assisted laser desoprtion/ionization mass spectrometry (MALDI MS). The malononitrile derivatization of oligosaccharide also affect the patterns of MALDI-PSD spectra and give much more structural information than the free oligosaccharide.
The structures of molecular species of galactolipids, such as monogalactosyl diacylglycerol (MGDG) and digalactosyl diacylglycerol (DGDG), isolated from wheat flour have been investigated using negative-ion electrospray ionization (ESI) mass spectrometry interfaced with high performance liquid chromatography (HPLC). According to the result of HPLC analysis, MGDG and DGDG were found to consist of mixtures of five and four molecular species, respectively. The galactolipids have been also analyzed to determine their fatty acid compositions, using HPLC/ESI-MS combined with in-source (or cone voltage) fragmentation. HPLC/ ESI-MS is very useful for one-step analysis of mixtures of galactolipids with a small sample quantity. Especially, the carboxylate anions produced in in-source fragmentations of the negative-ion of each component separated by HPLC provide valuable information on the composition of its fatty acyl chains.
아르곤 방전 기체의 음 글로우 영역에서 자발적 직동의 광검류 신호를 관찰하였다. 자발적 진동의 광검규 신호는 3 mA 보다 낮은 땅선 전류에서 나타난다. 준안정 준위의 인자 밀도 변화와 1s-2p 전이의 방출 세기를 동시에 측정한 결과, 자발적 진동 신호를 발생시키는 메커니즘 중의 한 가지는 느린 전자의 충돌에 의한 준안정 준위 원자의 단계적 이온화이다.
Lee, Yong-Woo;Seong, Mi-Hye;Kyong, Jin Burm;Kevill, Dennis N.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권11호
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pp.3366-3370
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2010
The specific rates of solvolysis of t-butyl fluoroformate (1) have been measured at $40.0^{\circ}C$ in 21 pure and binary solvents. These give a satisfactory correlation over the full range of solvents when the extended Grunwald-Winstein equation, with incorporation of the solvent nucleophilicity and the solvent ionizing power, is applied. The actual values are very similar to those obtained in earlier studies of the solvolyses of isopropyl chloroformate and ethyl chlorothioformate in the more ionizing and least nucleophilic solvents, which are believed to proceed by an ionization pathway. The small negative values for the entropies of activation are consistent with the ionization nature of the proposed rate-determining step. These observations are also compared with those previously reported for the corresponding primary and secondary alkyl haloformate esters.
본 논문은 글로우방전 질량분석법(Glow Discharge Mass Spectrometry: GDMS)을 이용하여 구리 박막내의 미량 불순물의 농도분석과 음의 기판 바이어스에 대한 구리 박막내의 불순물의 농도변화에 대해서 고찰하였다. 구리 박막은 실리콘 기판 위에 비질량 분리형 이온빔 증착장비를 이용하여 기판 바이어스를 걸지 않은 경우와 -50 V의 기판 바이어스를 걸은 상태에서 증착하였다. 전기를 통하지 않는 분석 샘플의 경우, 직류(DC) GDMS에 의한 분석시, 샘플 표면에서의 charge-up 효과에 의해 분석에 어려움이 있었지만, 본 실험에서는 간편하게 분석이 가능하도록 샘플을 알루미늄 포일(foil)로 감싸서 구리 박막으로부터 실리콘 기판 뒤의 샘플 홀더까지 전기적 접촉이 이루어지도록 하였다. 구리 타겟과 증착된 구리 박막들에 대한 GDMS 분석결과에 의해서, 전체적으로 박막내의 불순물의 양이 음의 기판 바이어스에 의해 줄어듦으로써 구리 박막의 전체 순도를 높일 수 있다는 것을 알게 되었다. 음의 기판 바이어스에 의한 불순물들의 농도변화는 각각의 불순물의 이온화 포텐셜의 차이에 의한 것으로, 박막 증착시 플라즈마내의 Penning ionization effect와 본 논문에서 제시한 이온화 과정에 의해 각 불순물의 농도변화가 설명되어질 수 있었다. 또한, 기판 위에서의 구리 이온들의 충격에 의한 cleaning effect도 박막내의 불순물의 농도변화에 기여했다고 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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