본 연구에서는 고무제품의 수치 안정성과 성능유지에 직접적으로 영향을 미치는 중요한 특성 중 하나인 온도변화에 따른 고무재료의 경도변화를 고찰하였다. 새롭게 제작된 Inter-national Rubber Hardness Degree(IRHD, Normal type) 경도측정 시험기를 사용하여 미충전된 NR과 SBR 시편의 여러 온도에서 경도변화를 측정하였으며 Young's modulus 값과 비교하였다. NR과 SBR 모두 유리전이온도 근처에서 경도와 Young's modulus의 급격한 변화를 보였다. 온도가 증가함에 따라 경도와 Young's modulus 값이 증가하는 경향을 보였으며 이는 분자의 운동성과 엔트로피 영향으로 해석할 수 있다. 카본블랙과 실리카가 충전된 NR과 SBR의 경우 충전제의 함량이 증가함에 따라 경도에 미치는 온도의 영향이 감소함을 관찰하였다.
The effects of zinc surfactant (ZB) on the bis(triethoxysilylpropyl)disulfide (TESPD)-silica mixture in natural rubber (NR) and solution butadiene-co-styrene rubber(S-SBR) were compared with respect to their rheological property, processability, physical properties, and silica dispersion. In the NR compound, addition of the ZB increased the reversion resistance time (T-2), the tensile modulus, and the BO time; however, lowered the viscosity, the HBU, and tans values. In the S-SBR copound, addition of the ZB increased the $tan{\delta}$ values while lowered the T-2, the tensile modulus the BO time, the viscosity, and the HBU of the compound. In the NR compounds, addition of the ZB significantly increased the processability and mechanical property. However, in the S-SBR compounds, it improved the processability the mechanical property was not improved.
4종류의 고무 즉, 천연고무(NR), styrene-butadiene copolymer(SBR), ethylene-propylene diene monomer(EPDM), brominated isobutylene-p-methyl-styrene copolymer(BIMS)의 영(Young) 탄성율을 비롯한 인장특성과 인열강도를 여러가지 가교도와 시험온도에서 측정하였다. 과가황(over-cure)의 영향을 조사하기 위해 과가교 고무컴파운드의 인장강도와 팽윤(swelling) 거동도 조사하였다. 모든 고무컴파운드에 대해 영 탄성율(E)은 가교도와 선형적인 비례관계를 보였다. EPDM이 가장 높은 기울기를 그리고 BIMS가 가장 낮은 기울기를 보였고, NR과 SBR은 이들 사이의 값을 나타내었다. 인열강도 Gc는 NR>BIMS>SBR>EPDM의 순으로 나타났다. 과가교에 따라 NR과 SBR의 가교도는 감소한 반면, BIMS는 오히려 증가하였고, EPDM은 거의 변하지 않았다.
본 연구에서는 고분자형 자외선 안정제 DGEBA-HALS의 광분해 억제 효과를 평가하기 위해 SBR과 NR 고무를 사용하여 광안정제 첨가에 따른 UV 조사 영향을 고찰하였다. 이를 위해 광안정제를 첨가하지 않은 배합고무, 상용화된 광안정제인 Cyabsorb UV-3529를 첨가한 배합고무, 그리고 고분자형 DGEBA-HALS를 첨가한 배합고무의 영율, 인장강도, blow-off 변형, 가교밀도 측정을 통한 시편의 물리적 특성변화 등을 관찰하였다. UV 조사 후 모든 시편에서 영율이 증가하였으며 인장강도는 광안정제를 첨가한 시편이 첨가하지 않은 시편보다 우수했다. 특히 NR의 경우 DGEBA-HALS 첨가 시 인장강도가 향상되었다. Blow-off 변형 실험결과도 영율 실험 결과와 비슷하였다. UV-vis transmission spectra를 통한 SBR 배합고무의 투과도를 조사한 결과 광안정제를 첨가함으로써 약 4%의 향상된 투과도를 보였다. Cyabsorb UV-3529와 DGEBA-HALS의 첨가는 비슷한 경향의 투과도를 나타내었다. SEM을 통해 시편의 표면을 관찰한 결과 광안정제를 첨가함으로써 UV 조사에 의한 균열의 크기가 작아짐을 알 수 있었고, 특히 DGEBA-HALS는 상용화된 Cyabsorb UV-3529 보다 더 좋은 광분해 안정효과를 갖는 것을 확인할 수 있었다.
A coil pyrolyzer and processor-controlled gas chromatograph were used for analysis of rubber for compounding ratio of the single and blend rubber vlucanizates. Variables such as sample size, pyrolysis temperature, time allowed for pyrolysis, the column packing material, its length and programmable temperature for gas chromatography were examined to obtain optimum condition for application to NR, BR and SBR blends. By application fixed conditions, three kinds of standard curves were finally obtained from thirty samples of blend vulcanizates which were prepared in the pilot plant, NIRI. It is possible to determine rubber composition and their ratio in NR, BR and SBR products by pyrolysis.
범용고무인 NR, IR, BR, SBR 1500, SBR 1700의 열분해 특성에 대한 속도론적 해석을 실험데이터를 이용하여 수행하였다. 열분석법을 사용하여 범용고무의 속도론적 해석을 수행하였으며, Kissinger 방법, Friedman 방법, Ozawa 방법에 의한 NR의 활성화 에너지는 각각 195.0, 198.3, 186.3 kJ/mol로 나타났으며, SBR 1500의 활성화에너지는 각각 246.4, 247.5, 254.8kJ/mol이었다. 열분해 공정의 생성물은 전반적으로 최종 온도가 증가함에 따라 증가하는 경향을 나타내었다. 가열 속도의 영향에 따른 오일의 수율 증감은 각 시료마다 차이를 보이고 있었다. SBR 1500의 열분해 후 회수된 오일의 수평균 분자량은 740-2486로 나타났다. 또한 발열량을 측정한 결과 39-40kJ/g의 발열량을 나타내었는데, 이러한 값은 현재 연료로 사용되고 있는 kerosene, diesel, 경유, 중유의 발열량보다는 작은 것이지만 연료로서의 에너지 준위가 양호한 것으로 판단된다.
천연고무(NR), 부타디엔 고무(BR), 오일 투입량을 변량한 스티렌-부타디엔 고무(SBR)를 기본으로 하는 고무배합을 통하여 카본블랙의 최적 투입량에 대하여 연구하였다. 카본블랙의 최적 투입량은 Lee 이론을 기초하여 L 인자 값과 카본블랙의 부피비와의 상관 관계를 통하여 결정하였다. 그리고 얻어진 최적 투입량 값을 고무 물성 시험 결과를 통하여 재검증 하였다. 고무 종류별 카본블랙의 최적 투입량값은 각각 NR 60 phr, BR 57 phr, SBR-A 65 phr, SBR-B 70 phr, SBR-C 76 phr로 얻어졌다. 또한 오일의 함량을 20 phr씩 증가시킬때 마다 약 5phr 정도의 최적 투입량이 증가함을 관찰할 수 있었다. L 인자값을 통하여 얻어진 카본블랙의 최적 투입량은 인장강도와 가장 밀접한 관계가 있었으며 최대 인장강도 값을 갖는 카본블랙의 투입량 근처에서 형성되었다.
The purpose of this dissertation is to study the physical properties of cellular rubber products for industrial use. Vulcanization characteristics were investigated by usingcure curve that had obtained by means of Rheometer. The results of physical properties, vulcanization characteristics and foaming states are as follows. 1. The test results for vulcanization characteristics of NR compounds indicated that in the recipe R-1. When accelerator D is used, the optimum conditions of vulcanizate are obtained, while formula R-2 and R-3 have shown higher torgue at curing time, $1{\sim}2$ minutes. Cellular rubber product test in terms of compression set and compression deflection has also met the requirements of SAE. 2. For SBR compounds, S-1 formula was the best in terns of vulcanization characteristics, and for the blowing structure of cellular rubber products, formula S-3 in which accelerator M is added was fair. All other test results, such as compression set and compression deflection properties met SAE requirements. 3. NBR compound (N-1) including accelerator TT was the best in terms of vulcanization characteristic and also blowing structure. All other properties listed above met requirements, particulary for oil resistance test. 4. In the test of EPDM compounds, when mixed accelerator, M and TT, is used(formula E-1) the best results were obtained. Since EPDM is hydrocarbon elastomer, oil resistance test failed. All other properties met the requirement specified in SAE.
The kinetic analysis was carried out for commercial rubbers such as NR, IR, BR, SBR 1500, and SBR 1700. Kinetic analysis for the commercial rubbers was performed using the thermogravimetric method, with which the activation energies of NR obtained by Kissinger, Friedman, and Ozawa's method were 195.0, 198.3 and 186.3kJ/mol, whereas that of SBR 1500 were 246.4, 247.5 and 254.8kJ/mol, respectively. It was shown that the yield of pyrolytic oil was generally increased with final temperature increasing, yet slightly decreased or increased over $700^{\circ}C$. Considering the effect of heating rate, it was found that the yield of pyrolytic oil was not consistent for each sample. The number average molecular weight of SBR 1500 was in the range of 740~2486. The calorific value of SBR 1500 was 39~40kJ/g, which were made comparative study of the conventional fuel such as kerosene, diesel, light fuel, and heavy fuel. Therefore it was essential that the selection of the suitable kinetic model and the mathematical solution because of the difference in parameters obtained from each method. It was proposed that the range of $600~700^{\circ}C$ in final temperature and high heating rate due to short run time. It was suggested that the pyrolytic oil be available to use to the fuel.
We have studied the blending effects of cis-1,4-polybutadiene (CBR) and styrene-tutadiene rubber at various blending ratios of 100 : 0, 70 30, 50 : 50, 30 : 70, 0 : 100, and of carbon black ISAF and HAP at various compounding ratios of 45 PHR, 55 PHR, 65 PHR, for tyre tread rubber. The results obtained are summerized as follows; 1. For tyre tread rubber, it was found to increased efficiency to use SBR polymer only than to use the blending ratio CB/SBR=30/70 below. But it was observed that the latter was adapted for the bus or truck tyre and the former for the passenger tyre. 2. Excellent efficiency was obtained in case of carbon black compounding ratio of 55%, and also the compounding of ISAF made better efficiency than that of HAF. 3. Carbon black was more efficient to SBR than to CB. 4. For the aging ratio, the compounding rubber of NR was the highest, and the ratio was decreased in order of the compounding rubber of oil-extended SBR or CB polymer only, the compounding rubber of non oil-extended SBR or CB polymer only, and the blending rubber.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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