Mardani, Zahra;Golsanamlou, Vali;Jabbarzadeh, Zahra;Moeini, Keyvan;Carpenter-Warren, Cameron;Slawin, Alexandra M.Z.;Woollins, J. Derek
대한화학회지
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제62권5호
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pp.372-376
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2018
A 1D-coordination polymer of $1D-\{Cu({\mu}-picolinato)_2\}$$\{Hakimi,\;2012\;\sharp73\}_n$ (1), was prepared by the reactions between 2-(2-(pyridin-2-yl)oxazolidin-3-yl)ethanol (AEPC) ligand and $CuCl_2$ or $CuBr_2$. The product was characterized by elemental analysis, UV-Vis, FT-IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The X-ray analysis results revealed that the AEPC ligand, after reactions with the copper(II) chloride or bromide, gives the same product - $1D-\{Cu({\mu}-picolinato)_2\}_n$ (1). The coordination modes for various picolinate-based ligands were extracted from the Cambridge Structural Database (CSD). In the crystal structure of 1, the copper atom has a $CuN_2O_4$ environment and octahedral geometry, which is distorted by elongation of the axial bond lengths due to the Jahn-Teller effect.
Recently, the control of pore-characteristics of nano-porous materials has been studied extensively because of their unique applications, which includes size-selective separation, gas adsorption/storage, heterogeneous catalysis, etc. The most widely adopted techniques for controlling pore characteristics include the utilization of pillar effect by metal oxide and of templates such as zeolites. More recently, coordination polymers constructed by transition metal ions and bridging organic ligands have afforded new types of nano-porous materials, porous metal-organic framework(porous MOF), with high degree and uniformity of porosity. The pore characteristics of these porous MOFs can be designed by controlling the coordination number and geometry of selected metal, e.g transition metal and rare-earth metal, and the size, rigidity, and coordination site of ligand. The synthesis of porous MOF by the assembly of metal ions with di-, tri-, and poly-topic N-bound organic linkers such as 4,4'-bipyridine(BPY) or multidentate linkers such as carboxylates, which allow for the formation of more rigid frameworks due to their ability to aggregate metal ions into M-O-C cluster, have been reported. Other porous MOF from co-ligand system or the ligand with both C-O and C-N type linkage can afford to control the shape and size of pores. Furthermore, for the rigidity and thermal stability of porous MOF, ring-type ligand such as porphyrin derivatives and ligands with ability of secondary bonding such as hydrogen and ionic bonding have been studied.
A new flexible $N_2O_2$-type tetradentate ligand, ethylene-diamine-N,N'-di-${\alpha}$-butyric acid (eddb), has been synthesized, and a series of cobalt (III) complexes of eddb, $[Co(edda)(L)]^{n+}$ (L = $Cl_2$, $(H_2O)_2$, $Cl\;H_2O$, and $Co^2_3$), have been prepared. Only s-cis isomers have been yielded during the preparation of complexes. Ring strain is cited as the primary cause for the preference for the s-cis geometric configuration.
피리딘과 페놀을 포함하는 N2O계 세 자리 리간드 2-[(2-pyridine-2- ethylamino)-methyl]-phenol(H-PEMP)를 합성하였다. 또한 H-PEMP 페놀의 5-위치에 치환기로 브롬, 염소 및 메톡시를 가지는 Br-PEMP, Cl-PEMP 및 $CH_3O-PEMP$를, 그리고 2-hydroxy-1-naphthalene기를 가진 Naph-PEMP을 합성하였다. 합성된 각 리간드들을 수용액에서 전위차 적정 결과 양성자 해리는 3 단계로 일어났으며, 계산된 각 리간드의 총괄 양성자 해리상수(log${\beta}$) 값은 $CH_3O-PEMP$〉Naph-PEMP〉H-PEMP〉Br-PEMP〉Cl-PEMP의 순서로 Hammett식의 치환기 상수(${\sigma}_p$) 값 크기 순서와 일치하였다. 전이금속 이온들의 착물 안정도상수(logML 및 log$ML_2$) 값의 크기는 금속이온에 따라 Co(II)< Ni(II)< Cu(II)>Zn(II)의 순서이었고, 치환기에 따른 각 리간드의 착물 안정도상수 값은 리간드의 총괄 양성자 해리상수 값의 크기순서와 일치하였다.
Dichloro and ethylenediamine rhodium(III) complexes of a flexible $N_2O_2$-type tetradentate ligand, ethylenediamine-N,N'-di- -butyric acid(eddb), have been prepared. Both s-cis- and uns-cis geometrical isomers have been yielded in the $[Rh(eddb)Cl_2]-\;and\;[Rh(eddb)(en)]^+$ complexes. Ir, pmr, and electronic absorption spectra are used to characterize the complexes obtained in this work.
The solvent effects on the isotropic NMR shifts in conformationally rigid ligands such as quinuclidine, pyridine, and 4-aminopyridine coordinated to the paramagnetic polyoxometalate, [SiW11CoⅡO39]6- (SiW11Co), are reported. For these complexes the ligand exchange is slow on the NMR time scale and pure 1H NMR signals have been observed at room temperature. The signals for the SiW11Co complexes are shifted upfield whe dimethyl sulfoxide-d6 (DMSO) is added to a D2O solution. The isotropic shifts are separated into contact and pseudocontact contributions by assuming that the contact shifts are proportional to the isotropic shifts of the same ligands coordinated to [SiW11NiⅡO39]6-. It is shown that both the contact and pseudocontact shifts decrease (the absolute values of the pseudocontact shifts increase), when D2O is replaced by DMSO. It is suggested that D2O, a strong hydrogen bond donor, withdraws electron density from [SiW11CoⅡO39]6-, increasing the acidity of the cobalt ion toward the axial ligand. When D2O is replaced by DMSO, the acidity of the cobalt ion in SiW11Co decreases, weakening the Co-N bond. Then both the contact and pseudocontact shifts are expected to decrease in agreement with the observed solvent effects.
A $\mu-oxo$ diiron(III) complex and two bis( $\mu-alkoxo)$ diiron(III) complexes with biomimetic tripodal ligand containing mixed N/O donor atoms were synthesized using a mononuclear iron(III) complex as starting material. Depending on the amounts and kinds of bases used, we obtained various kinds of diiron (III) complexes. The reaction of $[$Fe^{III}$(Hbbea)Cl_2]Cl$, 1, with an equivalent amount of $KO_2$ or NaOAc produced $[$Fe^{III}$_2O(Hb-bea)_2Cl_2]Cl_2$, 2. An additional equivalent amount of NaOBz or NaOAc converts complex 2 to complex 3 or complex 4 depending on the base used. The addition of two equivalent amounts of NaOBz orNaOAc directly converts complex 1 to $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OBz)_2]Cl_2$, 3, or $[$Fe^{III}$_2(bbea)_2(OAc)_2]Cl_2$, 4, depending on the base used. Crystal data are as follows: [$Fe^{III}_2O(Hbbea)_2Cl_2]Cl_2$, 2: monoclinic space group $$P2_1/n$$, a = 8.421 (1) $\AA$, b = 18.416 (2) $\AA$, c = 13.736 (1) $\AA$, $\beta$ = 104.870 $(7)^{\circ}$, V = 2058.9 (4) $\AA^3$, Z = 2, R1 = 0.0469 and wR2 = 0.1201 for reflections with I > 2 ${\sigma}$(I).
o-phenylenediamine, 3-acetyl-6-methyl-(2H)pyran,2,4(3H)-dione (dehydroacetic acid 또는 DHA) 및 2, 4-dihydroxy benzaldehyde에서 비롯된 4-hydroxy-3-(1-{2-(2,4-dihydroxy-benzylidene)-amino phenylimino}-ethyl)-6-methyl-pyran-2-one ($H_2$L)의 La(III), Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III) 및 Gd(III) 고체착물을 합성하여 원소분석, 전도도법, 자기수자율, UV-vis, FT-IR, 1H-NMR, X-선 회절, 열분석으로 특성을 규명하였으며, 항미생물 활성도를 조사하였다. FT-IR 스펙트럼 결과에 의하면 이 리간드는 중심금속에 대해 ONNO 주개원자를 통해 이염기성 사배위 리간드로 행동함을 알 수 있다. 원소분석 결과로부터 이들 착물의 화학량론비는 1:1 (금속: 리간드)임을 알 수 있다. 물리 및 화학적 실험결과로부터 La(III), Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III) 및 Gd(III) 착물은 일그러진 팔면체의 기하구조를 가짐을 알 수 있다. X-선 회절 데이터로부터 La(III) 및 Ce(III) 착물은 단사정계, 그리고 Pr(III) 및 Nd(III) 착물은 사방정계를 가짐을 알 수 있다. 이들 착물의 열적 행동(TG/DTA)을 연구하였으며, 속도론적 파라메타를 Horowitz-Metzger 및 Coats-Redfern 방법으로 결정하였다. 리간드와 그 착물의 항박테리아 활성도를 Staphylococcus aureus, Escherichia coli 및 Bacillus Sp.에 대해, 그리고 살균활성도를 Aspergillus Niger, Trichoderma 및 Fusarium oxysporum에 대해 각각 조사하였다.
Synthesis of dichloro cobalt (Ⅲ) complexes of a flexible $N_2O_2-type$ tetradentate ligand, ethylenediamene-N,N'-di-${\alpha}$-isobutyric acid (eddib), has yielded two geometrical isomers, s-cis-$(Co(eddib)Cl_2)- and uns-cis-(Co(eddib)Cl_2)-.$ A series of substitution reactions, $(Co(eddib)Cl_2)^- {\to} (CO(eddib)Cl H_2O) {\to} (Co(eddib)CO_3)^- {\to} (Co(eddib(H_2O)_2)^+$ have been run for each of the two geometrical isomers. The reaction between the s-cis-(Co(eddib)Cl_2)^-$ complex and L-alanine (L-als) or S-methyl-L-cysteine (L-mcy) gave the meridional s-cis-[Co(eddib)(aa)) (aa = L-ala or L-mcy) complex. The S-methyl-L-cysteine was found to coordinate to cobalt (Ⅲ) ion via the nitrogen and oxygen donor atoms.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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