두 종류의 4관능 폴리에스터 폴리올에 대해 trimellitic anhydride와 glycidyl metacrylate를 반응하여 두 종류의 8관능 광경화형 폴리에스터 폴리올 변성 하이퍼브랜치 메타아크릴레이트를 합성하고 광경화된 필름의 물성을 조사하였다. Thermogravimetric analyzer (TGA)로 측정한 UV 경화필름의 열안정성은 HBMA-2 (hyperbranched methacrylate-2)가 HBMA-1 (hyperbranched methacrylate-1)보다 우수하였다. 또한 HBMA-2가 HBMA-1보다 경도, 내마모성, 인장강도가 우수하였으며, 내후성 테스트에서도 HBMA-2의 yellow index 값이 높은 결과를 보여주었다.
acrylic polyol로 개질한 polyester형 polyurethane foam을 quasi prepolymer법으로 제조하였다. 열적 및 동적 기계적 성질은 thermal gravimetric analysis 및 dynamic mechanical analysis에 의하여 분석하였다. 또한 유리전이온도는 differential scanning calorimeter로 측정하였다. Acrylic polyol 함량이 증가함에 따라 TGA에 의해 측정한 열적 안정성은 약간 감소하였다. 그리고 acrylic polyol 함량이 증가함에 따라 저장 탄성률은 증가한 반면에 tan delta 값은 감소하였다.
Two-packaged polyurethane coatings were prepared by blending benzoic acid lactone modified polyester polyol(BLMPs) and HDI-biuret. BLMPs were synthesized by polycondensation of benzoic acid, viscosity depression component, with 1,4-butanediol, adipic acid, and polycaprolactone polyol. Kinematic viscosity of BLMP was gradually decreased with increasing benzoic acid content in BLMP. The low viscosity of modified polyester has an advantage of making a high-solid content coatings. After the film was coated with the prepared polyurethane coatings and cured at room temperature, the various physical properties were measured. They showed good physical properties such as flexibility, impact resistance, cross hatch adhesion, yellowness index, and rust resistance. These advantages are the results of introducing polycaprolactone polyol.
해당 연구에서는 수정된 폴리올법을 이용하여 합성한 카본블랙 탄소지지체의 Pt촉매의 전기적, 전기화학적 특성을 평가하였다. 또한 Polyol_Pt/C 촉매는 고분자전해질연료전지의 공기극에 적용하여 산소환원반응성을 측정하였다. 산소환원반응성과 고분자전해질연료전지 성능평가를 통해 상용 Pt/C (JM_Pt/C)촉매와 비교하여 전기화학적인 촉매성능을 비교하였다. 촉매의 활성표면적을 구하기 위해 순환전압전류주사법을 이용하였고, 산소환원반응성을 측정하기 위해 회전원판전극으로 선형주사전류법을 이용하였다. 또한 고분자전해질연료전지 완전지 성능 측정을 진행하였다. 그 결과 Polyol_Pt/C 촉매의 활성표면적 ($196m^2g^{-1}$)은 JM_Pt/C 촉매의 그 값 ($183m^2g^{-1}$) 보다 우수하였다. 촉매들의 산소환원반응성에 경우에도 Polyol_Pt/C 촉매는 JM_Pt/C 촉매보다 우수한 반파장전위 및 한계전류밀도를 나타내었다. 또한 완전지 평가시, MEA 공기극을 위한 Polyol_Pt/C 촉매 담지량을 기존의 0.4에서 0.15로 줄였을 때, 성능저하가 적게 나타났고, 300시간의 장기간 성능 평가에서도 연료전지 성능이 거의 일정하게 유지되었다. 이를 토대로 수정된 폴리올법에 의해 합성된 Polyol_Pt/C 촉매는 경제적인 이용 및 우수한 내구성을 가지고 있음을 밝혀내었다.
This paper describes a selective synthetic method of fabricating Ag nanowires by using a modified polyol process. To synthesize the Ag nanowire, an ethylene glycolic solution of silver nitrate and an ethylene glycolic solution of polyvinylpyrrolidone solution containing a small amount of organic oxidant, 1,4-benzoquinone, were slowly added to a hot ethylene glycol medium at $160^{\circ}C$ for 8 min using a syringe pump. The reaction mixtures were heated for an additional 45 min and cooled to room temperature. Finally, the silver nanomaterials were isolated from the mixture by centrifugation. The crystal structure of the nanomaterials was investigated by powder X-ray diffraction analyses, and their morphology was investigated by scanning electron microscopy. A small amount of organic oxidant, 1,4-benzoquinone, played a significant role in controlling the morphology during crystal growth. Consequently, Ag nanowires rather than Ag nanoparticles were selectively obtained.
도막의 기능은 피도물의 노출 환경 및 요구되는 물성에 따라 수지종류와 경화제는 적절하게 설계되어야 그 기능을 충분히 발휘할 수 있다. 본 연구에서는 동일한 OH 함량을 가진 알키드 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 변성아크릴 폴리올 등과 $T_g$ 및 OH 함량이 다른 아크릴 폴리올 수지 등 6가지 폴리올수지를 사용하고, 경화제는 알리파틱 이소시아네트와 아로마틱 이소시아네트를 사용하였다. 총 12종류의 투명도료를 제조 후, 화학적, 기계적 물성시험과 DMA 및 Rheometer를 이용하여 폴리올 수지타입 및 경화제 타입에 따른 폴리우레탄 도료의 종류별 도막물성 및 작업성을 관찰하였다. 그 결과 폴리올수지에 있어서 각각 다른 물리적, 화학적 성질을 가지는 도료개발 및 도장작업성의 개선 시 적절한 폴리올수지 종류 및 경화제를 선택하여 상 하도의 물성 및 도장 시스템에 합리적으로 응용할 수 있는 결과를 얻었다.
2액형 폴리우레탄(Polyurethane)도료는 폴리올과 폴리이소시아네이트가 반응하여 분자간 3차원 망상구조를 형성하기 때문에 도막물성 및 작업성이 매우 우수하여 공업용 소재의 도장용으로 많이 사용하고 있다. 2액형 폴리우레탄도료는 사용목적에 따라 크게 알키드 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에스테르 변성 아크릴 폴리올 및 아크릴 폴리올로 분류되고 있으며, 수지의 화학적 특성에 따라 반응성 및 건조조건에 따라 도막의 물성차이가 많이 발생하기 때문에 현장적용에 어려움이 있다. 따라서 본 연구는 폴리우레탄 도료의 균일한 반응성 및 물성을 개선하기 위하여 수지의 점도, 용제 및 산가를 동일한 조건으로 하고, 폴리올의 화학적 조성에 따라 분자 중 OH 함유량과 촉매를 다르게 하고, 여기에 폴리이소시아네이트를 경화제로 하여 각각의 반응속도 및 반응 정도를 Rheometer, DMA, FTIR 등을 이용하여 측정하였다. 그 결과 폴리우레탄 도료에서 폴리올과 폴리이소시아네이트와의 반응성은 촉매, 폴리올 중 OH 함유량 및 화학적 조성에 따라 각각 다른 결과를 나타내었으며, 반응 온도 및 촉매에 따라 폴리에스테르 폴리올이 가장 빨랐고, 알키드 폴리올이 가장 늦었다. 그리고 아크릴 폴리올과 변성 아크릴 폴리올은 반응온도 및 촉매에 따라 반응이 다르게 나타났고, OH 함량에 따른 반응성은 OH 함량이 높을수록 빠른 것을 알 수 있었다. 이상의 결과로부터 반응성 및 도막의 물성이 우수한 조건을 선택하면 현장적용의 어려움이 개선될 것으로 판단된다.
To synthesize Sn nanoparticles (NPs) less than 30 nm in diameter, a modified polyol process was conducted at room temperature using a reducing agent, and the effects of different pH values of the initial solutions on the morphology and size of the synthesized Sn NPs were analyzed. tin(II) 2-ethylhexanoate, diethylene glycol, sodium borohydride, polyvinyl pyrrolidone (PVP), and sodium hydroxide were used as a precursor, reaction medium, reducing agent, capping agent, and pH adjusting agent, respectively. It was found by transmission electron microscopy that the morphology of the synthesized Sn NPs varied according to the pH of the initial solution. Moreover, while the size decreased to 11.32 nm with an increase up to 11.66 of the pH value, the size increased rapidly to 39.25 nm with an increase to 12.69. The pH increase up to 11.66 dominantly promoted generation of electrons and increased the amount of initial nucleation in the solution, finally inducing the reduced-size of the Sn particles. However, the additional increase of pH dominantly induced a decrease of PVP by neutralization, which resulted in acceleration of the agglomeration by collisions between particles.
A modified polyol process is developed to enhance Pt loading during the preparation of Pt/C catalysts. With the help of the zeta potential, the effect of pH on the electrostatic forces between the support and the Pt colloid is investigated. It is shown experimentally that the surface charge on the carbon support becomes more electropositive when the solution pH is changed from alkaline to acidic. However, this change does not affect the electronegative surface charge of Pt colloids already attained and stabilized by glycolate anions. This new behavior caused by the change in the solution pH accounts for the enhanced yield of the process and does not affect the Pt particle size. All our experimental results reveal that this simple modification is a cost effective method for the synthesis of highly Pt loaded Pt/C catalysts for fuel cells.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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