As the additives of engine oil, Mo-DTP and Zn-DTP were studied by experimental works. These additives were added to the engine oil with various ratios, which was an attempt to find out the best ratio at which the wear and friction can be reduced effectively; Mo-DTP is belived to be able to decrease the frictioh of the sliding metal, while Zn-DTP is known as a very stable additive for oxidation at high temperature in addition to the good antiwear property. This study showed that the optimum addition ratio of Mo-DTP and Zn-DTP is 3:2. This oil made it possible to slide steel with minimum wear and low friction over various lovels of load at moderate temperature. But as the oil temperature increased, the wear slid with Mo-DTP oil was increased more. The reason of this result was that Mo-DTP deteriorated the property of oil at high temperature by the higher oxidation and viscosity of Mo-DTP oil than that of Zn-DTP oil.
ln this paper, the fuction of molybdenum dialkyl dithiophosphate (MoDTP) as an oxidation inhibitor of mineral oils was investigated and compared with 2,6-Di-tert-Butyl-4-Methylphenol (DBMP). Oxidation tests were conducted using an oxygen absorption apparatus. MoDTP showed anti-oxidation property, and length of induction time prolonged by increasing MoDTP concentration. However the induction time of DBMP was longer than those of MoDTP. The anti-oxidation property of MoDTP was found to be inferior to that of DBMP The capability of hydroperoxide decomposition ability with MoDTP was much greater than that with DBMP. However the rate constant of radical scavenging with MoDTP was much better than that with DBMP. It was found that the performance of MoDTP is exellent with respect to hydroperoxide decomposition but it is susceptible to chemical decomposition. From the fact that formation of phenol was observed when MoDTP was added to hexane solution of cumene hydroperoxide (CHPO), it is indicated that the decomposition of hydroperoxide with MoDTP occurs by means of ionic mechanism.
Molybdenum dialkyl dithiophosphate(MoDTP) 마찰특성을 이원통 마찰시험기에 의한 마찰실험 및 X-선광전자분광분석기를 이용하여 마찰표면을 분석함으로써 MoDTP의 마찰감소 작용에 대해 고찰하였다 MoDTP의 마찰감소작용은 마찰표면에 생성하는 MoS$_2$에 의존하였다. 몰리브덴(Mo)이 용이하게 금속내부로 확산하는 질소분위기 중에서는 MoDTP의 마찰감소 특성은 나타나지 않았으며, 금속표면에 산화피막이 존재할 때 MoDTP의 마찰감소작용이 잘 나타남을 알 수 있었다
엔진 성능의 향상에 맞추고 에너지 절약을 위한 방법으로써 엔진 오일의 마찰 마모 특성등 오일의 성능을 높이려는 노력이 꾸준히 시도되고 있다. 특히 마찰력 손실을 감소기키기 위해서 낮은 마찰특성을 갖도록 몰리브데늄(Mo)을 유용성인 금속 착화합물로 만든 Mo-DTP를 제조하여 현재 첨가제로 널리 사용되는 Zn-DTP와 대체시키려는 연구가 활발하고 최근엠 많은 논문이 발표되고 있다. 또 일부 윤활유 제조 회사에서는 몰리브레늄을 첨가 시키는 등 제품 기술을 향상시켜 오일 교환의 기간이나 자동차 주행 거리를 대폭적으로 늘려줄 수 있는 상품도 생산되고 있다. 윤활 첨가제로써 Mo-DTP를 Zn-DTP와 대체시켜 기유에 혼합한 경우에는 마찰 감소 기능이 매우 향상 되었고 내 마모성도 비교적 좋으나 산화 억제 능력이 부족하고 온도의 상승에 따른 점도 지수의 증가도 비교적 크다는 단점을 갖고 있음이 발표된바 있다. 따라서 Mo-DTP의 단점을 보완하려는 연구가 필요되고 그의 한 방법으로써 현재 첨가제로 가장 많이 사용되는 Zn-DTP와 혼합하여 첨가 하였을 경우에 대한 연구를 하였다. 이때 기본 윤활유에 Mo-DTP와 Zn-DTP를 적당한 혼합 비율로 첨가하고 하중, 온도를 변화 시키면서 마찰, 마모등의 성질고 산화 안정성 및 마모 입자 분석 등 전반적인 윤활유로써의 특성을 살펴 보았다.
In order to elucidate the effects of co-existing additives (S$_{8}$, TBP: Tri butyl phosphate, ZnDTP: Zinc-dialkyl dithiophosphate) and the role of reacted surface film on the friction behavior of MoDTP (molybdenum dialkyl dithiophosphate), a friction experiment using a dual circular pipe edge surface type friction tester and XPS (X-ray photoelectronic spectrum) surface analysis were conducted. Friction reduction with MoDTP lubricant was proved to be greatly influenced by co-existing additive species. It was dependent on the properties of the film formed through the reaction between the additive and the surface. Phosphate film reduced the friction coefficient of MoDTP through suppression of diffusion of Mo compounds towards the metal substrate. On the other hand, sulfate film, which is inherently rich in lattice defects, did not lead to any appreciable friction reduction with MoDTP since the diffusion of the Mo compound towards the metal substrate was not effectively suppressed. With ZnDTP additive, the sulfide film formed through decomposition greatly influenced the lubricating performance of MoDTP. As such, properties of surface films formed from additives were proved to yield significant influence on the lubrication performance of MoDTP.
The soluble Mo-DTP compounds as lubricant additives for reducing friction and wear, increasing loadcarrying capacity, and as antioxidants is very important as a new additive developed in these day. The method of the compounds are described and the composition is analyzed with $^{31}$P NMR spectrometer. The wear test is conducted with 4-ball machine and the debris are analyzed by ferrography. Also the tribological performance of Mo-DTP compounds are compared with Moly Van L and Zn-DTP.
최근, 유체윤활영역에 있어서 될수 있는 한 점성저항을 감소시키기 위해서 윤활유의 저점도화가 진행되고 있는 실정이다. 그러나 윤활유의 저점도화로 인한 문제점으로써 금속-금속간 접식부가 증가하게 된다. 금속간 접식이 증가함에 따라 마찰저항이 커지게 되며, 이와 같은 마찰저항의 증대를 방지하기 위하여 마찰조정제(FM)가 자동차 엔진유를 비롯한 각종 윤활유에 첨가되어지고 있다. 또한 윤활유의 사용조건이 가곡(고온, 고가중) 해짐에 따라 첨가제의 다기능성이 요구되고 있는 가운데, 이와 같은 요구를 만족시켜 주기 위한 연구가 진행되고 있다. 최근에 와서 유용성 유기모리브덴계 화합물이 마찰,마모 및 산화방지제로서 주목받고 있다. 마찰, 마모을 감소시키기 위한 목적으로 널리 사용되고 있는 $MoS_2$는 고체윤활제로서 각광을 받고 있지만, 실제사용상의 문제로서 입자의 크기, 분산상의 문제 및 분산제와의 반응으로 인하여 마찰, 마모를 증대시키므로 역효과를 가져 오기도 한다. $MoS_2$와 같은 고체윤활제의 분상상의 무제점을 보완한 유용성 모리브덴계 화합물은 마찰, 마모 및 산화방지제로서 자동차 엔진유를 비롯하여 각종 윤활유에 첨가되고는 있지만 메카니즘에 대해서는 거의 해명되고 있지 않는 현실정이다. 본 연구는 유용성 유기모리브덴계 화합물중의 Molybdenum dialkyl dithiophosphate (MoDTP)의 마찰감소작용을 해명하기 위해서, MoDTP 첨가제의 마찰시험 및 마찰표면의 분석을 통하여 MoDTP의 마찰감소작용의 메카니즘을 명확하게 함을 자적으로 하고 있다.
마찰 마모에 대한 트라이볼로지 특성은 표면 재질에 대하여 중대한 영향을 끼친다. 더욱이 자동차의 가혹한 운전조건하에서의 엔진오일의 경우 내스커핑성과 시져는 트라이볼로지 특성에 상당히 중요하다. 본 연구에서는 펠렉스 마찰 마모시험기를 이용 첨가제들을 자동차 엔진오일에 널리 쓰이는 윤활기유에 첨가하여 트라이볼로지 특성을 연구하였다. 연구결과 다음과 같은 결론을 얻었다. 엔진오일에 표면거칠기의 특성을 가진 인산염(Phosphate)을 첨가하면 낮은 온도에서 우수하고, ZnDTP와 Ca-phenate를 첨가했을 때 높은 하중에서 내마모성, 극압성이 월등히 뛰어나며, ZnDTP와 P를 첨가했을 때는 높은 온도에서도 안정적으로 온도특성 또한 우수하였다.
When engine oil is used under severe running condition, the Lubricational characteristics is very important. I have studied the Lubricational characteristics with Compound Additives of engine oil for the Falex wear test machine. Adding detergent (Ca-phenate) to engine oil, the seizure is more improved than in case of non-adding, and adding Zn-DTP (Zinc dialkyl dithio phosphate), the extreme pressure property is excellent at the high load. But when the PTFE (Polytetra Fluoro Ethylene) and MoS$_{2}$ (Molybdenum disulfide) are added, the temperature characteristics and the anti-wear property become excellent because the stability can be maintained in a high temperature. The result are as follows, it can be improved that when the compound of the Ca-phenate and Zn-DTP, MoS$_{2}$, PTFE, etc. was added to engine oil, the lubrication characteristics become better. It is argued that it is improved because of excellence of the anti-wear, the extreame pressure properties and the heat stability.
엔진유및 각종 윤활유의 이용범위의 광대 및 재료의 등장으로 사용조건이 더욱 과산화됨에 따라 한 종류의 첨가제를 단독으로 첨가사용하기 보다는 몇 종류 이상의 첨가제가 첨가되는 경우가 대부분이다. 첨가제의 기능상 여러종류의 첨가는 첨가제 자신이 갖고 있는 특성을 충분히 발휘하기 위한 것이지만, 일반적으로 첨가제간의 상호방해작용으로 단독첨가 사용시 각각의 특성을 충분히 발달하기보다는 기등이하의 결과를 가져오는 경우가 많다. 최근, 유용성 몰르브덴계 화합물이 마찰, 마모 및 \ulcorner화방지제로써 잘 알려져 있으며 몰리부덴계 첨가제중 Molybdenium dialkyl dithiocarbamate (MoDTC)는 다기능성 첨가제로서 우수성이 부고되었다. 그러나 특히 타 첨가제와 공존시 MoDTC의 마찰특성의 변화에 대해서는 거의 보고된 바가 없다. 본 연구는 MoDTC와 타 첨가제 간의 마찰특성의 상호작용에 관한 검토로서, 유황계 화합물($S_8$), 인계 화합물(인산에스테르;TBP), 치오인산계 화합물(ZnDTP)과 같은 윤활유에 많이 첨가되고 있는 극압제를 사용해 이들 화합물이 공존시 MoDTC 마찰감소 작용에 미치는 영향을 검토하고 또한 분위기의 영향에 관해서도 검토하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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