능금산법으로 제조된 페롭스카이트형 산화물에서 CO에 의한 NO의 환원반응에 대한 연구를 행하였다. 촉매는 주로 Lanthanoid계 페롭스카이트를 사용하였고, 활성을 증가시키기 위해 A, B site에 Sr, Ba 및 Fe, Mn 등을 치환시켰다. $LaCoO_3$ 촉매에서 A site에 Sr을 일부 치환시키면 NO전환율이 증가하였다. 한편 B site에 Fe나 Mn을 일부 치환시키면 NO의 전환율이 증가하였으나 Fe의 치환량이 커지면 오히려 전환율이 감소하였다. 한편 $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.8}Fe_{0.2}O_3 $ 촉매에 $SnO_2$나 $MnO_2$를 혼합하면 촉매활성이 증가하는 상승효과를 보였다. 반응물에 첨가된 물은 촉매활성을 감소시켰으나 촉매에 대한 물의 작용은 어느 정도 가역적이었다. 또한 반응물에 첨가된 이산화황은 NO의 전환율을 감소시켰다.
$Ni_{0.5}-Zn_{0.4}-X_{0.1}{\cdot}Fe_2O_4$의 조성에서 X를 각각 Cu, Mg, Mn으로 치환시켜 치환원소에 따른 결정구조와 형상, 입도 및 자기적 성질을 비교 분석하여고, Network Analyzer을 이용하여 $Ni_{0.5}-Zn_{0.4}-X_{0.1}{\cdot}Fe_2O_4$-Rubber Composite의 재료정수 및 전파흡수특성에 대하여 비교 조사하였다. 치환원소에 관계없이 동일한 결정구조와 형상 및 입도를 나타냈고, VSM 분석결과 치환원소에 관계없이 동일한 자화값을 가지며, Mg로 치환된 경우 가장 큰 보자력과 자기이력손실을 나타냈다. 또한 Mn으로 치환된 경우 가장 높은 유전손실(${\varepsilon}_r"/{\varepsilon}_r'$)을, Cu로 치환된 경우에는 가장 큰 자기손실(${\mu}_r"/{\mu}_r'$)을 나타냈다. 4mm의 두께로 제조한 Compos-Composite에서는 Mg로 치환된 시료가 2GHz에서 -40dB이상의 가장 우수한 전파흡수특성을 나타내었다.
Chae, Kwang Pyo;Choi, Won Oak;Lee, Jae-Gwang;Kang, Byung-Sub;Choi, Seung Han
Journal of Magnetics
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제18권1호
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pp.21-25
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2013
Nickel substituted manganese ferrites, $Mn_{1-x}Ni_xFe_2O_4$ ($0.0{\leq}x{\leq}0.6$), were fabricated by sol-gel method. The effects of sintering and substitution on their crystallographic and magnetic properties were studied. X-ray diffractometry of $Mn_{0.6}Ni_{0.4}Fe_2O_4$ ferrite sintered above 523 K indicated a spinel structure; particles increased in size with hotter sintering. The M$\ddot{o}$ssbauer spectrum of this ferrite sintered at 523 K could be fitted as a single quadrupole doublet, indicative of a superparamagnetic phase. Sintering at 573 K led to spectrum fitted as the superposition of two Zeeman sextets and a single quadrupole doublet, indicating both ferrimagnetic and paramagnetic phase. Sintering at 673 K and at 773 K led to spectra fitted as two Zeeman sextets due to a ferrimagnetic phase. The saturation magnetization and the coercivity of $Mn_{0.6}Ni_{0.4}Fe_2O_4$ ferrite sintered at 773 K were 53.05 emu/g and 142.08 Oe. In $Mn_{1-x}Ni_xFe_2O_4$ ($0.0{\leq}x{\leq}0.6$) ferrites, sintering of any composition at 773 K led to a single spinel structure. Increased Ni substitution decreased the ferrites' lattice constants and increased their particle sizes. The M$\ddot{o}$ssbauer spectra could be fitted as the superposition of two Zeeman sextets due to the tetrahedral and the octahedral sites of the $Fe^{3+}$ ions. The variations of saturation magnetization and coercivity with changing Ni content could be explained using the changes of particle size.
This paper studies the effects of the Mn-site substitution by nickel on the magnetic properties and the magnetocaloric properties of $La_{0.7}Ca_{0.3}Mn_{1-x}Ni_xO_3$ (x = 0, 0.05 and 0.1). The orthorhombic crystal structures of the samples are confirmed by the room temperature X-ray diffraction. The dependence of the Curie temperature ($T_C$) and the magnetic entropy change (${\Delta}S_M$) on the Ni doping content was investigated. The samples with x = 0 had the first order phase transition, while the samples with x = 0.05 and 0.1 had the second order phase transition. As the concentration of Ni increased, the maximum entropy change (${\mid}{\Delta}S_M{\mid}_{max}$) decreased gradually, from 2.78 $J{\cdot}kg^{-1}{\cdot}K^{-1}$ (x = 0) to 1.02 $J{\cdot}kg^{-1}{\cdot}K^{-1}$ (x = 0.1), in a magnetic field change of 15 kOe. The measured value of $T_C$ was 185 K, 150 K and 145 K for x = 0, 0.05 and 0.1, respectively. The phase transition temperatures became wider as x increased. It indicates that the Mn-site substitution by Ni may be used to tailor the Curie temperature in $La_{0.7}Ca_{0.3}Mn_{1-x}Ni_xO_3$.
High temperature electrical conductivity was measured for perovskite La0.98Sr0.02MnO3 at 200~130$0^{\circ}C$ as a function of Po2 and 1/T. Perovskite La1-xSrxMnO3 system is the typical oxygen electrode in solid oxide fuel cell (SOFC). Acetate precursors were used for the preparation of mixed water solution and the calcined powders were reacted with Na2CO3 flux in order to obtain highly reactive powders of perovskite La0.98Sr0.02MnO3. The relative density was greatly increased above 90% because of the homogeneous sintering. From the conductivity ($\sigma$)-temperature and conductivity-Po2 at constant temperature, the defect structure of La0.98Sr0.02MnO3 was discussed. From the slope of 1n($\sigma$) vs 1/T, the activation energy of 0.069 and 0.108eV were evaluated for above 40$0^{\circ}C$, respectively. From the relationship between $\sigma$ and Po2, it was found that the decomposition of La0.98Sr0.02MnO3 was occurred at 10-15.5 atm(97$0^{\circ}C$) and 10-11 atm(125$0^{\circ}C$). It is supposed that the improvement of p-type conductivity may be leaded by the increase of Mn4+ concentration through the substitution of divalent/monovalent cations for La site in LaMnO3.
$NiO{\cdot}(Co_{0.25}Mn_{0.75})_2O_3$(Mn-Ni-Co) and $Ba_{0.5}Sr_{0.5}TiO_3$(BST) thick films were screen printed on Pt patterned alumina substrate to investigate the effects of sintering temperature on humidity and temperature sensing properties of ceramic sensors. A raise in sintering temperature increased resistance and B constant of the Mn-Ni-Co temperature sensor. This may have derived from the synergic effects of the reduction in charge carriers caused by the substitution of Co for Mn as well as the formation of microcracks from the difference in thermal expansion coefficients. Dependence of resistance on humidity of the Mn-Ni-Co temperature sensor, however, was not found. BST films sintered at temperatures in the range of $1100^{\circ}C$ to $1150^{\circ}C$ showed excellent humidity sensing properties. The BST humidity sensor was faster in its response than the Mn-Ni-Co temperature sensor. The humidity sensor, however, proved to be unstable under various temperatures, suggesting a need for a temperature stabilizing device. In contrast, the Mn-Ni-Co temperature sensor was stable under humid conditions.
$\o-LiMnO_2$ is known to have poor cycle performance causing the irreversible phase transformation on cycling. In this paper, the effect of chemical substitution on improving cycle performance of $o-LiMnO_2$ was studied at the compositions of $LiCr_xMn_{1-x}O_2$(x=0, 0.1, 0.2, 0.4). XRD is showed that structure of $LiCr_xMn_{1-x}O_2$ transformed from orthorhombic to spinel according to the increase of substitute degree. For lithium ion battery applications, $LiCr_xMn_{1-x}O_2$/Li cell were characterized electrochemically by charge/discharge cycling.
MnAPSO-34 and Mn-impregnated SAPO-34(Mn-SAPO-34) sample were prepared with various manganese contents and studied by electron spin resonance(ESR) and electron spin echo modulation(ESEM). Electron spin echo modulation analysis of 0.07mo1 % Mn(relative to p) in MnAPSO-34 with adsorbed D$_{2}$O shows two deuteriums at 0.26 nm and two at 0.36 nm from Mn. This suggests that two waters hydrate an MnO$_{4}$ configuration with a D-O bond orientation for the waters as expect for a negatively charged site at low manganese content (0.1 mol%), the ESR spectra of MnAPSO-34 and MnH-SAPO-34 exhibit the same parameters(g 2.01 and A 89 G), but the spectra obtained from MnAPSO-34 samples are better resolved. The decomposition temperature of as-synthesized MnAPSO-34 were in the range of 200-600 $^{\circ}C$ of the morpholine which is 12 $^{\circ}C$ higher than that in as-synthesized MnH-SAPO-34. Infrared spectra showed that the position of a band at 3450 $cm^{-1}$ / shifted about 15 $cm^{-1}$ / toward higher energy in MnAPSO-34 versus MnH-SAPO-34. The modulation depth of the two-pulse ESE of MnAPSO-34 with adsorbed D$_{2}$O is deeper than that of MnH-SAPO-34 with adsorbed D$_{2}$O. Three-pulse ESEM of MnAPSO-34 and MnH-SAPO-34 with adsorbed deuterium oxide shows that the local environments of manganese in the hydrated samples are different, suggesting that Mn(II) is framework substituted in MnAPSO-34 since it obviously occupies an extraframework position in MnH-SAPO-34.
한국자기공명학회 2002년도 International Symposium on Magnetic Resonance
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pp.80-80
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2002
MnPSO-34 and Mn-impregnated SAPO-34 (Mn-SAPO-34) sample were prepared with various manganese contents and studied by electron spin resonance (ESR) and electron spin-echo modulation (ESEM). Electron spin-echo modulation analysis of 0.07mol % Mn(relative to p) in MnAPSO-34 with adsorbed D$_2$O shows two deuteriums at 0.25 nm and two at 0.36 nm from Mn. This suggests that two waters hydrate an MnO4 configuration with a D-O bond orientation for the waters as expect for a negatively charged site at low manganese content (0.07 mol%), the ESR spectra of MnAPSO-34 and MnH-SAPO-34 exhibit the same parameters (g 2.02 and A 87 G), but the spectra obtained from MnAPSO-34 samples are better resolved. TGA of as-synthesized MnAPSO-34 shows that the decomposition temperature in the range 200-$600^{\circ}C$ of the morpholine is 12$^{\circ}C$ higher than that in as-synthesized MnH-SAPO-34. Infrared spectra shows that the position of a band at about 15 cm-1 toward higher energy in MnAPSO-34 versus MnH-SAPO-34. The modulation depth of the two-pulse ESE of MnAPSO-34 with absorbed D$_2$O is deeper than that of MnH-SAPO-34 with absorbed D$_2$O. Three-pulse ESEM of MnAPSO-34 and MnH-SAPO-34 with absorbed deuterium oxide shows that the local environments of manganese in the hydrated samples are different, suggesting that Mn(II) is framework substituted in MnAPSO-34 since it obviously occupies an extra-framework position in MnH-SAPO-34
Very large in electrical resistivity by several orders of magnitude is obtained when an external magnetic field is applied to the colossal magnetoresistnace (CMR) materials such as La-Ca-Mn-O. The magnetoresistance is strongly temperature-dependent, and exhibits a sharp peak below room temperature, which can be shifted by adjusting the composition or processing parameters. The control of lattice geometry or strain, e.g., by chemical substitution, epitaxial growth or post-deposition anneal of thin films appears to be crucial in obtaining the CMR properties. The orders of magnitude change in electrical resistivity could be useful for various magnetic and electric device applications. .
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[게시일 2004년 10월 1일]
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