• 청정기술
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• 제8권1호
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• pp.39-44
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• 2002

Poly(ethylene terephthalate)의 재활용을 위하여 촉매가 없는 상태에서 고온, 고압에서의 메탄올 분해에 의한 dimethyl terephthalate와 ethylene glycol의 회수에 관한 연구가 진행되었다. 과량의 메탄올 존재 하에서 반응기를 62기압, $310^{\circ}C$에서 약 50분간 반응시키면 98% 이상의 높은 수율의 dimethyl terephthalate가 얻어져 기존의 방법보다 간편하며 경제적인 방법으로 재활용의 새로운 방법으로 제안되었다.

• Journal of Microbiology and Biotechnology
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• 제8권6호
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• pp.656-662
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• 1998

To make a distinction between the influence of the dielectric constant and of methanol concentration on trypsin-catalyzed hydrolysis and methanolysis at $0^{\circ}C$, a model reaction of $N^u$-benzyloxycarbonyl-L-lysine p-nitrophenyl ester with water-methanol mixtures was chosen and a kinetic study done. The $k_{cat}$ values increased with methanol concentration, in a linear manner whereas $K_{M}$ values increased in a log-linear fashion. However, the $k_{cat},$_{M}$ ratio increased at lower methanol concentrations than 30% and then began to decrease at higher concentrations. The decrease in $k_{catK_M}$observed at higher than 30% methanol concentrations is attributed to the hydrophobic partitioning effect on substrate binding. On the other hand, the increase in $k_{catK_M}$ in the 0~30% methanol concentration range seems to be due to the effect of nucleophilic cosolvent on $k_{cat}$ and of the dielectric constant on $k_m$. This explanation was verified by measuring the effect of varying the dielectric constant of the medium on kinetic constants with isopropyl alcohol chemically unrelated to the enzyme reaction as the methanol concentration is maintained at a constant level. Therefore, we conclude that the effect of increasing the methanol concentration in the model reaction on the kinetic parameters $k_{cat \;and\;{K_M}}$ is caused by changes in both the nucleophilicity and the dielectric constant of the medium. Based on product analysis, the increase in $k_4, k_3$by decreasing the temperature can be accounted for by the suppression of hydrolytic reactions. This observation indicates that the nucleophile is favored by low temperatures. There was no loss of trypsin activity over a 10 h period in 60% methanol concentration at $pH^＊\; 5.5,\; 0^{\circ}C$.EX>.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권1호
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• pp.228-230
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• 2008

• 한국응용과학기술학회지
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• 제25권4호
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• pp.418-428
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• 2008

Transesterification of fat of Tra catfish with methanol in the presence of the KOH catalyst yields fatty acid methyl esters (FAME) and glycerol (GL). The effects of the reaction temperature and reaction time on rate constants and kinetic order were investigated. Three regions were observed. In the initial stage, the immiscibility of the Tra fat and methanol limited the reaction rate, hence this region was controlled by the mass transfer. Subsequent to this region, produced FAME like a co-solvent made the reaction mixture homogeneous, therefore the conversion rate increased rapidly so it was controlled by the kinetic parameters of the reaction until the equilibrium was approached in the final slow region. A second-order kinetic mechanism was proposed involving second regions for the forward reaction. The rate determining step for the overall KOH catalyzed-methanolysis of Tra fat was the conversion of triglycerides (TG) to diglycerides (DG). This rate constant was increased from 0.003 to $0.019min^{-1}$ when the reaction temperature was increased from 35 to $60^{\circ}C$. Its calculated activation energy was 14.379 ($kcal.mol^{-1}$).

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제10권1호
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• pp.47-50
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• 1989

The methanolysis reactions of phenylacetyl chlorides have been investigated in methanol-acetonitrile mixtures at temperatures ranging - $15.0-0.0^{\circ}C.$ Substituent and solvent effects on the rate supported an associative $S_N2$ mechanism for the solvolysis. Activation parameters indicated that the reaction is entropy controlled, while the a/s ratios of the Taft's solvactochromic correlation proved to be remarkably constant with a typical value of 0.50 that is consistent for the reactions proceeding by a typical $S_N2$ path.

• 대한화학회지
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• 제24권1호
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• pp.80-85
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• 1980

N-비닐요소(VU)와 초산비닐(VAc)의 라디칼혼성중합을 $60^{\circ}C$에서 삼종류의 용매중에서 행하였다. VU-VAc혼성중합체를 methanolysis하여 VU-비닐알코올(VA)혼성중합체를 제조하고 이 VU-VA혼성중합체의 질소를 분석함으로써 VU-VAc 혼성중합의 단위체반응성비와 VU의 Q와 $\varrho$값을 구하였다. 중합용매로서 메탄올과 메탄올-티옥산을 사용한 경우에 얻어진 VU의 Q 및 e값은 이중결합에 >NCO-기를 가지는 다른 단위체의 Q 및 $\varrho$ 값과 비교된다. $\varrho$ 값은 VU의 요소기가 전자를 밀어주는 기라는 것을 시사한다. VU-VAc계의 혼성중합 파라미터에 VU는 큰 용매효과를 나타내며 이 결과는 중합온도에서 VU가 tautomer와 평형을 이루고 있는 것으로 하여 해석될 수 있다.

• 대한화학회지
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• 제30권3호
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• pp.265-272
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• 1986

MeOH-1,1,2,2-tetrachloroethane 혼합용매에서 할로겐화삼차부틸(t-BuCl, t-BuBr, t-BuI)의 가메탄올 분해반응을 속도론적으로 연구하였으며, 이온화에 미치는 용매효과를 고찰하기 위하여 6가지 indicater를 이용한 분광용매화비교법을 적용하였다. 이결과 할로겐화삼차부틸의 가메탄올 분해반응에 미치는 용매화의 작용은 용매의 극상-편극성에 기인되는 상호작용이 주된 것이긴 하지만 halide leaving group의 living ability에 미치는 electrophilic assistance와 t-Butyl 양이온쪽에 대한 nucleophilic assistance도 상당히 작용함을 알 수 있다. 특히 hydrogen bonding에 의한 electrophilic assistance는 basicity가 큰 leaving group일수록 커지며 ($I^-), 탄소 중심일수록 커짐을 밝힐 수 있었다. (t-BuCl

• 한국식품과학회지
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• 제22권5호
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• pp.520-525
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• 1990

포화지방산 또는 불포화지방산의 분리방법인 요소부 가법이 지닌 가메탄올 분해(methanolysis)와 농축물 회수의 곤란함 등의 문제를 해결하기 위하여 지방산과 요소의 부가화합물 형성의 반응매질로 유기용매를 사용하고 요소의 습윤제로 물을 사용한 새로운 요소부가법을 제시하였다. 어유를 원료로 제조한 지방산을 헵탄, 헥산, 이소옥탄같은 비극성 유기용매에 용해키시고 요소와 요소의 습윤제인 물을 첨가하여 부가화합물 형성을 유도한 후 요소와 부가화합물을 잘 형성하지 않는 불포화지방산 분획을 회수하여 지방산 조성을 분석한 결과 EPA, DHA 및 이들의 전구물질을 포함한 고도불포화지방산이 80%이상인 것으로 나타났다. 이 고도불포화지방산 농축물내에 EPA와 DHA 함량은 사용하는 유기용매으 종류에 따라서 변화되었는데, 헵탄과 에틸 에테르 등을 사용할 경우에는 EPA의 농축에 효과가 높았다. 이러한 특성을 이용하여 우선 펜탄을 사용하여 DHA를 농축하고 다시 헵탄을 사용하여 EPA의 농축을 시도한 바 어유 지방산으로부터 DHA가 50%인 농축물과 EPA가 53%인 분획을 각각 얻을 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제29권1호
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• pp.45-51
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• 1985

MeOH-DMSO 혼합용매중에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도상수 및 활성화 파라미터를 전기전도도법으로 측정하였고, Taft의 분광용매화 변수인 용매의 극성-편극성(${\pi}^{\ast}$), 수소결합주기산도(${\alpha}$) 및 수소결합 받기염기도(${\beta}$)를 분광법에 의해서 5가지의 지시약을 이용하여 측정계산하였다. 분광용매화변수와 반응속도상수로부터 얻은 활성화파라미터를 써서 용매의 부피조성비에 따른 가용매분해반응의 속도상수 변화를 논의한 결과, t-butyl halide의 이온화에 용매의 ${\pi}^{\ast}$, ${\alpha}$ 및 ${\beta}$가 협동적으로 기여했고, 또한 이탈기와 혼합용매사이의 이온-쌍극자 작용과 수소결합주기-받기 작용과 같은 독특한 상호작용이 전이상태의 안정화에 미치는 가장 중요한 용매효과 인자들임을 밝혔다.

• 생약학회지
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• 제3권4호
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• pp.211-213
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• 1972

전보에서 저자들은 인삼의 anti-inflammatory activity를 추적하여 Panax saponin A 및 C 로 명명된 dammalene계 glycoside를 분리하였고 A에 대해서는 이미 그 화학구조를 밝혀 보고한바 있다. 본보에서는 Panax saponin C(PS-C)의 부분 화학구조를 밝혀 보고코자 한다. PS-C는 산분해하면 panaxatriol 1 mol, glucose 2 mol 및 rhamnose 1 mol을 생성하고, acetylation하면 dodeca-acetate를 형성한다. 따라서 protopanaxtriol의 20[s]-수산기는 glycoside 결합에 참여하고있다. PS-C는 6 mol의 $HIO_4$를 소모하고 permethylate에 대한 methanolysis product를 GLC로 분석한 결과 2, 3, 4-trimethoxy-methyl-rhamnoside 1 mol과 $2,\;3,\;4,\;6-tetramethoxy-{\alpha}-methyl\;glucosied\;2\;mol$이 생성되므로 PS-C 중에 존재하는 3 mol의 sugar는 oligoside 결합에 의하지 않고 monoside결합에 의하여 연결되어 있고 glucose는 ${\beta}-glycoside$ 결합을 하고 있음을 의미한다.