The catalytic activities of palladium(0,Ⅰ,Ⅱ)-diphosphine complexes were investigated in styrene oxidation using H2O2 as terminal oxidant. The rates showed a dependence on the chelate ring patterns of complexes (PdCl2L); 5-membered ring (L=dppe: 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) < 6-membered ring (L=dppp: 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) < 4-membered ring (L= dppm: bis(diphenylphosphino)methane). This sequence correlates with the ligand field strength and interactions between metal and phosphine ligands. Pd(Ⅱ,Ⅰ)-diphosphine complexes which are capable of making 4-membered chelate ring showed an enhancement of catalytic activities for styrene oxidation. The catalytic activities of Pd(0,Ⅰ,Ⅱ)-diphosphine complexes are described in terms of electronic and steric factors.
The promotion effects of noble metals upon the activity and reducibility in steam methane reforming over $Ni/MgAl_2O_4$ catalysts were investigated. While $Ni/MgAl_2O_4$ catalysts require the pre-reduction by $H_2$, the noble metal-added catalysts show high catalytic activities without pre-treatment. According to $CH_4$-TPR, the addition of noble metal makes the $Ni/MgAl_2O_4$ catalyst easily reducible. The reduction degree of NiO in the noble metal-added catalysts after using at $650^{\circ}C$ without pre-reduction was $15{\sim}20%$, and was lower than that in the $H_2$-reduced $Ni/MgAl_2O_4$ catalyst(reduction degree=27%). The enhancement of the catalytic activity over noble metal-added catalysts results from easier reducibility by addition of noble metal and the synergy effect between noble metal and Ni.
폐기물의 혐기성 분해반응은 메탄 발생 및 건강 위해성 등과 같은 악영향을 줄 수 있다. 폐기물을 호기적인 조건에서 분해하는 것은 메탄발생 억제 및 폐기물의 조기 안정화를 촉진하는 것으로 알려져 있다. 본 연구에서는 굴착폐기물을 충전한 모의 매립조를 호기 및 혐기 조건으로 운전함으로써 공기주입이 매립지의 조기안정화에 미치는 영향을 살펴보았다. 본 연구에서는 전주 S 비위생 매립지(매립기간: 1991. 11~1994. 11)에서 폐기물을 굴착하여 시료로 이용하였다. 굴착폐기물은 물리적 조성은 토사류, 비닐/플라스틱류의 난분해성 및 비분해성 물질이 대부분이었다. 호기성 매립조의 발생가스 조성에서 비교적 높은 산소와 이산화탄소 농도가 나타나 미생물에 의한 호기성 분해가 활발하게 일어나고 있는 것을 알 수 있었다. 굴착폐기물의 혐기성 분해는 매우 미미하여 혐기성 매립조에서는 저농도의 $CH_4$ 가스가 발생하였다. 모의매립조의 침출수 pH는 혐기성 매립조 7.7~8.9, 호기성 매립조 7.3~8.5로 약알카리성을 나타내었다. BOD, COD, $NH_4-N$, $NO_3-N$의 농도변화를 관찰해 보았을 때, 굴착폐기물에 공기를 주입하여 호기성 조건을 만들어 주는 것은 유기물의 생물학적 분해를 가속화하여 침출수의 수질 개선에 큰 도움을 주는 것으로 나타났다.
Options available for utilization of animal wastes include sources of plant nutrients, feed ingredients for farm animals, substrate for methane generation, and substrate for microbial and insect protein synthesis. The wastes have the most economic value for use as animal feed. Performance of animals fed diets containing animal wastes is similar to that of animals fed conventional diets. Processing of animal wastes to be used as animal feed is necessary for destruction of pathogens, improvement of handling and storage characteristics, and maintenance or enhancement of palatability. Feeding of animal waste has not adversely affected the quality and taste of animal products. In the USA copper toxicity has been reported in sheep fed high-copper poultry litter, but this is not a serious problem with cattle. Potential pathogenic microorganisms in animal wastes are destroyed by processing such as heat treatment, ensiling and deep stacking. Incidents of botulism, caused by Clostridium botulinum, have been reported in cattle in some countries, and this problem was caused by the presence of poultry carcasses in litter. This problem has not occurred in the USA. With appropriate withdrawal, heavy metal, pesticide or medicinal drug accumulation in edible tissues of animals fed animal wastes is not a problem. Feeding of animal wastes is regulated by individual states in the USA. The practice is regulated in Canada, also. With good management, animal wastes can be used safely as animal feed.
[ $1m^3$ ] solid hydrate contains up to $200m^3$ of natural gas, depending on pressure and temperature. Such large volume of natural gas hydrate can be utilized to store and transport large quantity of natural gas in a stable condition. So, in the present investigation, experiments carried out for the formation of natural gas hydrate governed by pressure, temperature, and gas compositions, etc.. The results show that the equilibrium pressure of structure II natural gas hydrate) is approximately 65% lower and the solubility is approximately three times higher than structure I methane hydrate). Also, the subcooling conditions of the structure I and II must be above 9K and 11K in order to form hydrate rapidly regardless of gas components, but the pressure increase is more advantageous than the temperature decrease in order to increase the gas consumption. And utilizing nozzles for spraying water in the form of droplets into the natural gas dramatically reduces the hydrate formation time and increases its solubility at the same time.
This study was carried out to investigate factors affecting anaerobic digestion enhancement of waste activated sludge(WAS). In order to this investigation, the degradability and rupture of microorganisms cell present in WAS, and mesophilic anaerobic digestion(MAD) of these compounds, were also evaluated. The micro-organisms cell in WAS were ruptured by a mechanical jet stream and smashed under pressure of 30 bar. The rupture level of micro-organisms cell in WAS were determined using phosphate, soluble protein and soluble chemical oxygen demand (SCOD)concentrations. It was found that the rupture level of micro- organisms cell within WAS increased with increasing pretreatment times, and the pretreated WAS once under pressure of 30 bar resulted in an increase in VS removal and methane production of 5%, 9% over the intact WAS of 35%, 71%, respectively, in batchwise MAD of 6-day and 14-day retention time. With the pretreatment and MAD of 6-day retention time used, mesophlic bioconvertibility as the biogasification of WAS were found to be significantly higher biogas of 1, 850 ml than 300 ml under intact WAS. In conclusion it can be stated mechanical pretreatment enhances WAS bioconvertibility, while under identical treatment conditions, resulted in a considerable decrease in the bioconvertibility of intact WAS.
The impacts of ultrasonic pretreatment on the biodegradability of domestic sewage sludge were evaluated through a series of anaerobic digestion experiments in batch system. The gas and methane production from the sludge samples pretreated by an ultrasonic tool with different durations were measured with time. Although the biogas production increased with the extent of sludge solubilization and the period of ultrasonic pretreatment, the enhancement of sludge biodegradability was much more sensitive to the pretreatment for the relatively short periods. Most of the enhanced biodegradability by the pretreatment was appeared in the early stage of anaerobic digestion, less than 6 days. The maximum biogas production per day was observed between 4 to 6 days when the sludge was pretreated less than 10 minutes while it was obtained in the beginning for the sludge pretreated longer periods. The results suggest that the repeated alternation of low strength ultrasonic pretreatment and anaerobic digestion may be more effective than the combination of one time pretreatment for a relatively long period and following anaerobic digestion.
Marine clays are soft soil deposits having complicated mineralogy and formation characteristics. Thus, characterization of its geotechnical behavior has been a main issue for geotechnical engineers. Nowadays, the importance and applications of geophysical exploration on marine clays are increasing significantly according to the accuracy, efficiency, and reliability of geophysical survey technology. For marine clays, seismic survey is effective for density and elasticity characterization, while electro-magnetic wave provides the information about the fluid conductivity phenomena inside soil. For practical applications, elastic wave technology can evaluate the consolidation state of natural marine clay layers and estimate important geotechnical engineering parameters of artificially reclaimed marine deposits. Electrical resistivity can provide geophysical characteristics such as particle cementation, pore geometry shape, and pore material phase condition. Furthermore, nondestructive geophysical monitoring is applicable for risk management and efficiency enhancement during natural methane gas extraction from gas hydrate-bearing sediments.
Simulation studies on catalytic methanation reaction in externally cooled tubular reactor filled with monolithic catalysts were carried out using a general purpose modelling tool $gPROMS^{(R)}$. We investigated the effects of operating parameters such as gas space velocity, temperature and pressure of feeding gas on temperature distribution inside the reactor, overall CO conversion, and chemical composition of product gas. In general, performance of methanation reaction is favored under low temperature and high pressure for a wide range of their values. However, methane production becomes negligible at temperatures below 573K when the reactor temperature is not high enough to ignite methanation reaction. Capacity enhancement of the reactor by increasing gas space velocity and/or gas inlet pressure resulted no significant reduction in reactor performance and heat transfer property of catalyst.
[ $1m^3$ ] solid hydrate contains up to $200m^3$ of natural gas, depending on pressure and temperature. Such large volume of natural gas hydrate can be utilized to store and transport large quantity of natural gas in a stable condition. So, in the present investigation, experiments carried out for the formation of natural gas hydrate governed by pressure, temperature, and gas compositions, etc.. The results show that the equilibrium pressure of structure II natural gas hydrate (is approximately 65% lower and the solubility is approximately three times higher than structure I methane hydrate). Also, the subcooling conditions of the structure I and II must be above 9K and 11K in order to form hydrate rapidly regardless of gas components, but the pressure increase is more advantageous than the temperature decrease in order to increase the gas consumption. And utilizing nozzles for spraying water in the form of droplets into the natural gas dramatically reduces the hydrate formation time and increases its solubility at the same time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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