A selective and highly sensitive spectrophotometric measurements have been developed for the determination of trace mercury(II) with thiosulfate and PAR. Hg(II)-thiosulfate complex was extracted into high molecular alkylamine such as quaternary ammonium salt and back extracted into 1 M-HCl solution. The Hg(II)-PAR complex has maximum absorbance at 499 nm and obeys Beer's law in the range of 0.04~1.0 $\mu g/mL$ of mercury(II). The molar absorptivity and Sandell's sensitivity are $6.27\times 10^4 L.mole^{-1} cm^{-1}$ and $3.2\times 10^{-3}g/cm^2$ respectively.
새로운 합성 시약 nocotinaldehyde-4-phenyl-3-thiosemicarbazone(NPS)을 이용하여 Hg(II)의 추출 흡광광도 정량법을 검토하여 미량 Hg(II)의 최적 정량조건을 확립하였다. Hg(II)-NPS 착물은 pH가 3.0~10까지 넓은 범위에서 선택성을 가진 안정된 착물을 형성하며, chloroform을 추출용매로 사용하여 365nm에서 측정한 몰흡광계수는 $2.45{\times}10^4L\;mol^{-1}\;cm^{-1}$이며, Hg(II)의 농도가 $0.2{\sim}18{\mu}g\;mL^{-1}$까지 Beer의 법칙을 만족하였다. 또한 본 분석법을 이용하여 두발(표준시료) 중의 수은을 분석하여 양호한 결과를 얻었다.
Electrochemical behaviors of optically active sparteine-Cu(II) dihalide complexes were investigated by polarography and cyclic voltammetry (CV). These Cu(II) complexes are rather easier to be reduced to Cu(I) states when comparison is made with other nonplaner copper complexes, We have assigned the CV peaks and polarographic waves related to the redox processes for these complexes. We could also observe the exchange reaction of Cu(II) ion in the complex with mercury metal in the cell having mercury pool. The redox mechanism of these complelxes is as follows; The 1st wave appeared at +0.47 V/+0.65 V corresponds to the reaction of $SpCuX_2+ e{\rightleftarrow}SpCuX_{2^-}$ and the 2nd one at +0.26 V/+0.21 V does the reaction of $SpCuX_{2 ^-} +e{\rightleftarrow}SpCuX_2^{2-}$. The 3rd one at -0.35 V/-0.27 V is dueto the reduction of mercury complex formed via exchange reaction. Where, X is chloride ion.
In this study, the method of adsorption by activated carbon in the removal of Hg(II) ion in waste water was treated. The influence of kinds of activated carbon and effect of temperature and the influence of coexistent salt on adsorption rates, the influence of pH in the adsorption, equilibrium and adsorption of mercury from activated carbon were investigated. From the adsorption on activated carbon of mercury(II) ion in the presence of cyanide or thiocyanate ion was found that mercury(II) was easily adsorved onto the activated carbon in the form of complex artion such as Hg(CN)$_4^{2-}$, Hg(SCN)$_4^{2-}$ respectively. ZnCl$_2$ activation method had a higher adsorptive ability than steam activation method in adsorption of Hg on activated carbon. Activated carbon adsorbed iodide ion is very effective on adsorption of Hg.
An investigation of the coordination behavior of sulfur-containing mixed-donor tribenzo-macrocycles $L^1-L^3$ ($L^1$: 20-membered $O_3S_2$, $L^2$: 20-membered $O_2S_3$, and $L^3$: 23-membered $O_4S_2$) with $d^{10}$-metal ($Ag^+$, $Hg^{2+}$, and $Pb^{2+}$) salts is reported. The X-ray structures of five complexes (1-5) with different structural types and stoichiometries, including mono- to dinuclear species have been determined. Reactions of $L^2$ and $L^3$ with the silver(I) salts ($PF_6{^-}$ and $SCN^-$) afforded two dinuclear 2:2 (metal-to-ligand) complexes with different arrangements: a sandwich-type cyclic dinuclear complex $[Ag_2(L^2)_2](PF_6)_2{\cdot}3CH_2Cl_2$ (1) and a linear dinuclear complex $[Ag_2(L^3)_2(SCN)_2]$ (2), in which two monosilver(I) complex units are linked by an Ag-Ag contact. Reactions of $L^1$ and $L^2$ with mercury(II) salts ($SCN^-$ and $Cl^-$) gave a mononuclear 1:1 complexes $[Hg(L^1)(SCN)_2]$ (3) and $[Hg(L^2)Cl_2]$ (4) with anion coordination in both cases. $L^2$ reacts with lead(II) perchlorate to yield a mononuclear sandwich-type complex $[Pb(L^2)_2(ClO_4)_2]$ (5), giving an overall metal coordination geometry of eight with a square antiprism arrangement. From these results, the effects of the donor variation and the anioncoordination ability on the resulting topologies of the soft metal complexes are discussed.
정사면체 구조를 갖는 $SpCuCl_2$와 수은(II) 이온 및 수은 금속간의 금속 교환반응의 속도론적인 연구를 순환 전압전류법과 자외 가시선 분광법을 사용하여 실험하였다. 수은(II) 이온 및 수은 금속과$SpCuCl_2$와의 교환 반응은 유사일차속도식을 따른다. 교환반응의 속도상수와 활성화 계수들의 값을 구하고 이들을 정리하여 나타내었다. 이러한 실험결과들로부터 Sp 배위자에 동시에 결합되어 있는 구리와 수은의 이핵 착물에서 구리와 질소간의 결합이 끊어지는 과정이 교환반응의 속도결정단계임을 알 수 있다.
A new organic reagent, 1-isonicotinoyl-2-furfurylidene hydrazine was synthesized from isonicotinic acid hydrazide and furfural, gives precipitate with copper(II), mercury(II) and argent(I), whereas, it gives a water soluble yellow complex with iron(III). Copper complex of the reagent is soluble in EtOH MtOH, pyridine, dioxane and dimethylformamide with green yellow coloration. The complex has a maximum absorption at 385 m.$\mu$ and molar ratio of copper; reagent was estimated as 1:1 by continuous variation method, slop method and chelate titration method. Molar extinction coefficient (9600) and apparant formation constant of this complex was spectrophotometrically determined. K=1.7 * $10^{7}$ (Babko's method) K=2.1 * $10^{7}$ (Anderson's method). This reagent reacted with copper so sensitive that it would be available for determination of Cu (II).
에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 디에틸렌트리아민의 구리(II), 카드뮴(II) 및 아연(II)착이온의 桓元에 대하여 압력에 따른 폴라로그래피적 파라미터의 依存性을 조사하였다. 水銀滴下電極, 고인수은전극 및 나선형 백금선을 각각 作業電極, 基準電極 및 補助電極으로 사용하였다. 압력이 1기압에서 1,500기압으로 증가함에 따라 금속착이온의 還元半波電位는 陰電位 쪽으로 이동하였으며, 擴散電流는 상당히 커졌다. 이러한 현상은 전해질용액의 물리적 성질 곧 密度, 粘性度, 誘電常數, 電氣傳導度 등이 압력이 증가함에 따라 커지기 때문이다. 압력을 증가시키면 log plot의 기울기 값이 커지므로 환원반응의 可逆性은 나빠지고 있다. 25$^{\circ}$C ~ 35$^{\circ}$C의 온도범위에서 측정한 확산전류의 溫度係數가 압력을 증가시켜도 2%정도이므로 高壓下에서 폴라로그래피적 환원반응은 擴散支配的이다. 또 실험압력 범위내에서 금속착이온의 확산전류와 농도 사이에는 線形關係가 성립하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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