단롤법 급속응고기술을 이용하여 $Nd_{12}Fe_{80}B_{6}(Nb,\;M)$ (M=Ti/Cu/Ga) 리본을 제작하고 이의 자기특성 및 미세조작에 관한 연구를 하였다. X-선 회절 및 TEM을 이용한 미세조직 조사 결과, 리본의 이방화에 Ga이 효과적이며, 디스크표면속도 17.9 m/s로 제작한 $Nd_{12}Fe_{80}B_{6}(Nb,\;Ca)$ 리본은 약 30 nm의 미세한 결정립으로 구성되고 자유표면이 이방화된 조직으로 형성됨을 알았다. 이 리본을 분쇄하여 자장중에서 정렬시킨 분말의 잔류자속밀도는 0.87 T의 높은 값을 보였으며, 분쇄하기전 리본의 잔류자속밀도에 비하여 약 5% 정도 높았다. 이상의 결과로 부터 리본의 자유표면은 이방화가 되고 나머지 부분은 HIREM 특성을 나타내는 새로운 형태의 고특성 급속응고리본의 제조가 가능할 것으로 사료된다.
Nd-Fe-B계에 Co와 Al을 첨가한 자석합금을 진공유도용해로에서 제조하여 이들 합금을 단롤법으로 melt-spun시켜 급냉리본을 얻었다. 제작된 급냉리본의 냉각속도에 따른 자기적 성질의 변화를 조사하였고, 최적의 급냉속도에서 제작된 리본을 파쇄하여 resin bond 자석을 제조하였으며, 이들 급냉리본 및 bond자석의 자기적 성질, 미세구조, 결정구조에 관하여 연구, 조사하였다. 이들 급냉리본의 자기적 성질은 급냉속도에 따라 크게 변하였으며 20m/sec전후에서 최적의 자기적 성질을 보였다. 이때의 급냉리본의 미세조직은 Nd-rich의 입계상이 미세한 N$d_2$F$e_14$B결정립을 둘러싼 cell 형의 구조였으며, 특히 Al이 2.1at%첨가된 리본시료에서는 iHc=15.5KOe, Br=7.8KG, (BH)max=8.5MGOe의 자기적 성질을 나타내었다. 최적의 급냉속도에서 제작된 리본을 polyamide resin과 2.5wt%의 비율로 혼합하여 상온에서 성형, 결합시켜 제작한 bond자석에서 보다 현저히 향상되었으며 유지시간이 8분인 경우 iHc=10.8KOe, Br=7.3KG, (BH)max=8.0MGOe의 값을 가졌다. 한편, 자구구조는 maze pattern이 주로 관찰되어 자화용이축인 C축이 배열되었으며 bond자석에서보다 hot-press 자석에서 자구폭이 보다 작았다.
The mechnial properties such as fracture strength, ductility and fatigue strength of Cu shape memory alloy are lower than those of Ti-Ni SMA, because of their high elastic anisotropy and large grain size. And in order to improve the mechanical property of Cu SMA, some techniques such as casting method by addition of refining element, powder metallurgy and rapid solidification process have been studied on the refinement of the grain size of Cu SMA. This study was carried out to refine the grain size of CuAlNi SMA by applying the melt spinning method. According to this study, the conclusions are as follows; - grain size of the melt-spun ribbon was about $1\mum$ - there was not change in grain size, although increasing of hot pressing temperature -grain size of the hot-extruded specimen was about $30-40\mum$, it is more refiner than that of castings
단롤법 급냉응고장치를 이용하여 디스크 표면속도 40m/s로 Sm-Fe-Ti 리본시편을 제작하하고 이의 결정구조 및 자기특성을 조사하였다. 급낸응고상태에서 $Sm_{x}Fe_{100-x-y}Ti_{y}(3.8{\leq}x{\leq}11.5,\;3.8{\leq}y{\leq}19.2)$ 합금은 전 조성에 걸쳐 $TbCu_{7}-type$ 구조의 준안정상이 형성되고 조성에 따라 ${\alpha}-(Fe,\;Ti),\;Fe_{2}Ti$. 비정질 및 $d=2.14{\AA}$에 강한 회절선을 나타내는 미지의 상 등이 존재함을 알 수 있었다. 한편, 급냉응고에 의하여 생성된 이들 $TbCu_{7}-type$ 구조의 준안정상은 $850^{\circ}C$에서 45분간 열처리한 후에도 완전하게 안전상으로 변태되지 않았으나 $SmFe_{11}Ti$ 조성에서는 거의 완전한 변태가 이루어짐을 알 수 있었다. 최적조건($850^{\circ}C{\times}45분$)으로 열처리한 $SmFe_{11}Ti$ 급냉응고리본은 주상인 $ThMn_{12}$ 구조의 경자성상과 연자성상인 $\alpha$-(Fe, Ti) 및 반강자성 $Fe_{2}Ti$ 등으로 구성되어 있었으며, $\alpha$-(Fe, Ti) 및 $Fe_{2}Ti$의 생성은 열처리시 Sm 원자의 증발에 기인한 것으로 판명되었다. 최적조건으로 열처리한 $SmFe_{11}Ti$ 급냉응고리본의 표면 및 내부 조성에 대한 원자비율은 각각 $SmFe_{25.8}Ti_{2.6}$ 및 $SmFe_{11.7}Ti_{1.0}$이었으며, $\alpha$-(Fe, Ti) 및 $Fe_{2}Ti$의 대부분은 리본의 표면층에 존재하는 것으로 관찰되었다.
Melt-spinning법을 이용하여 $Nd_{14}Fe_{80}B_6$ 조성의 리본합금을 제조하고 각 제조조건별 시편에 대한 자기적 특성을 분석하였다. 리본합금의 미세구조와 자기적 특성은 냉각속도 및 열처리 조건에 민감하게 변화하였다. As-quenched 상태의 경우 wheel 속도 20m/sec에서 가장 좋은 자기적 특성을 나타내었으며, 비정질 상태의 리본시편에 대한 열처리 효과는 22m/sec에서 제조된 리본시편을 $600^{\circ}C$에서 30분간 진공열처리하였을 때 가장 좋은 결과를 얻을 수 있었다. 또한 $Nd_2Fe_{14}B$상의 결정화 온도는 DTA 분석결과 $595^{\circ}C$ 부근이었다.
The influence of crystallization treatment on the structure, magnetic properties and magnetocaloric effect of $Gd_{71}Ni_{29}$ melt-spun ribbons has been investigated in detail. Annealing of the melt-spun samples at 610 K for 30 min, a majority phase with a $Fe_3C$-type orthorhombic structure (space group, Pnma) and a minority phase with a CrB-type orthorhombic structure (space group, Cmcm) were obtained in the amorphous matrix. The amorphous melt-spun ribbons undergo a second-order ferromagnetic to paramagnetic phase transition at 122 K. For the annealed samples, two magnetic phase transitions caused by amorphous matrix and $Gd_3Ni$ phases occur at 82 and 100 K, respectively. The maximum magnetic entropy change $(-{\Delta}S_M)^{max}$ is $9.0J/(kg{\cdot}K)$ (5T) at 122 K for the melt-spun ribbons. The values of $(-{\Delta}S_M)^{max}$ in annealed ribbons are 1.0 and $5.7J/(kg{\cdot}K)$, corresponding to the two adjacent magnetic transitions.
Highly alloyed high speed tool steels(ASP steels) were rapidly solidified by melt spinning process, and the microstructures of melt spun tool steel ribbons were examined by optical microscopy and transmission electron microscopy with energy dispersive x-ray spectroscope. The microstructure of melt spun tool steel ribbon was found to be consisted of ${\delta}-ferrite$ cells surrounded by austenite and V-rich MC carbides. The size of ${\delta}-ferrite$ cells and intercellular MC carbides were about $0.4{\mu}m$ or less and 30nm or less, respectively. From the melt spun tool steel ribbons, only the MC type carbide phase was observed, instead of $M_2C$, $M_{23}C_6$ and $M_6C$ carbides which were generally observed in other rapidly solidified high speed steels. Such a change in type of carbide phase formed could be attributed to the increase in alloying content of vanadium and carbon. However, changes in microsturcture of melt spun tool steels with alloying content of cobalt, vanadium and carbon were not observed.
과냉각된 melt-spun $Nd_{14.73}Fe_{78.67}B_{6.60}$리본의 급속응고속도 및 열처리에 따른 보자력의 변화를 조사하였으며, 이 결과를 분석하기 위하여 비정질로 부터의 결정화 거동을 연구하였다. 리본 제조시 급속응고속도가 증가함에 따라 결정화 후의 고유 보자력은 감소하였다. $Nd_{14.73}Fe_{78.67}B_{6.60}$ 비정질은 안정한 $Nd_2Fe_{14}B$ 상으로 결정화하는 과정에서 $\alpha$-Fe와 $Fe_3B$ 상이 생성된다. $Fe_3B$ 상은 $Nd_2Fe_{14}B$ 상이 결정화됨과 동시에 사라지나 $\alpha$-Fe 상은 완전히 결정화된 이후에도 기지상인 $Nd_2Fe_{14}B$ 상과 함께 잔류한다. 열처리된 리본내에 잔류하는 연자성상인 $\alpha$-Fe에 의해 고유 보자력의 특성이 저하하였다.
급속응고(melt spinning)법이 Fe-Nd-C의 경우와 마찬가지로 보자력이 높은 Fe-Pr-C 합금을 얻는데에 효과적인지 알아보기 위하여, 급속응고된 Fe-Pr-C 리본에 대하여 냉각속도 및 열처리의 변화에 따른 상, 미세조직 및 자기특성의 변화를 조사하였다. 냉각속도(wheel speed)가 증가할수록 as-spun 리본의 비정질화가 증가하여 40m/s에서 제조된 리본합금은 거의 비정질화하였다. 10m/s에서 제조된 결정질 리본의 상분포는 주소상태의 상분포와 유사하여 .alpha. -Fe가 일차상, Fe$_{17}$Pr$_{2}$C$_{x}$가 이차상으로 존재하였다. 20m/s에서도 결정질이 우세하게 나타나나, 이때에는 .alpha. -Fe의 정출이 약간 억제되는 반면 Fe$_{17}$Pr$_{2}$C$_{x}$의 정출이 현저하였으며, 30m/s에서는 비정질이 우세하여 소량의 결정질만이 존재하였다. 따라서 강자성 Fe$_{14}$Pr$_{2}$C 상은 as-spun 상태에서는 존재하지 않거나 미량이었으며, 주조합금의 경우와 마찬가지로 고상변태를 통해서 얻을 수 있었다. 일반적으로 as-spun리본이 비정질화할수록 비교적 낮은 온도에서 수분의 열처리만으로 완전한 Fe$_{14}$Pr$_{2}$C 상을 얻을 수 있었으며, 결정화가 완벽할수록 Fe$_{14}$Pr$_{2}$C를 얻기 위한 열처리 시간은 증가하였다. 이와 같이 얻은 Fe$_{14}$Pr$_{2}$C는 대부분 1 .mu. m 이하의 미세한 결정립을 가지고 있었으며, as-spun 리본의 비정질화가 완벽한 경우보다 덜 완벽한 경우(30m/s) 또는 결정질과 약간의 비정질이 혼합된 경우 (20m/s)에 열처리에 의한 보자력의 향상이 뚜렷하였다. 일반적으로 변태온도 구역안에서 열처리 온도가 높을수록 10분 이하의 짧은 열처리가 보자력의 향상에 효과적이었다.이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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