• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권4호
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• pp.837-845
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• 2009

We have performed DFT calculations to investigate the conformational characteristics and hydrogen bonds of the calix[6]arene (1) and p-tert-butylcalix[6]arene (2). The structures of various conformers of 1 were optimized by using the B3LYP/6-31G(d,p) and /6-31+G(d,p) methods followed by single point calculation of MPW1PW91/ 6-31G(d,p). The relative stability of the conformers of 1 is in the following order: cone (pinched: most stable) > partial-cone > cone (winged) $\sim$ 1,2-alternate $\sim$ 1,2,3-alternate > 1,4-alternate > 1,3-alternate > 1,3,5-alternate. The structures of different conformers of 2 were optimized by using the B3LYP/6-31G(d,p) method followed by single point calculation of MPW1PW91/6-31G(d,p). The relative stability of the conformers of 2 is in the following order: cone (pinched) > 1,2-alternate > cone (winged) > 1,4-alternate $\sim$ partial-cone > 1,2,3-alternate > 1,3,5alternate > 1,3-alternate. One of the important factors affecting the relative stabilities of the various conformers of the 1 and 2 is the number and strength of the intramolecular hydrogen bonds.

• 대한화학회지
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• 제62권5호
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• pp.358-363
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• 2018

화석연료의 사용과 그 2차오염으로 인해 매년 수도권의 초미세먼지(PM2.5)는 점점 증가하는 추세에 있다. 본 연구는 초미세먼지의 주된 원인물질이라고 알려져 있는 자동차의 매연에서 발생하는 $NO_x$의 제거에 저렴한 Cu 촉매의 이용 가능성에 초점을 두었다. 이를 위하여 일산화질소(NO) 분자가 Cu에 결합하여 형성할 수 있는 Cu-NO 복합체의 가능한 3가지 구조에서의 에너지와 결합길이, IR 및 라만 스펙트럼의 변화를 알아보기 위하여 Gaussian 09 프로그램에서 MPW1PW91 법을 이용하여 기저함수 6-311(+)G(d,p) 수준에서 계산을 수행하였다. 그 결과, Cu-NO 복합체의 생성 엔탈피는 선형, 굽은형, 다리형 구조에 대하여 각각 ${\Delta}H=104.89$, 91.98, -127.48 kJ/mol의 값을 얻었고, NO 결합길이는 복합체가 되었을 때 약 $0.03{\sim}0.10{\AA}$ 정도 NO 분자보다 길어지는 경향을 보여 Cu-NO 결합으로부터 O가 보다 쉽게 환원될 수 있음을 보여준다. 또한 NO와 Cu-NO 복합체의 IR 및 라만 스펙트럼은 각 진동 모드에 대한 피크의 위치와 세기가 확연히 달라져 Cu 촉매에서 Cu-NO 복합체의 생성 여부도 적외선 또는 라만 분광법으로 손쉽게 확인될 수 있음을 알 수 있었다.